Cтраница 1
Сернокислотные лигнины представляют собой коричневые порошки, обычно несколько более темные, чем другие кислотные лигнины, и менее реакционноспособные, чем солянокислотный и медноаммиачный лигнины. Они почти нерастворимы в растворе бисульфита при обычных условиях варки. Технический сернокислотный лигнин, известный как лигнин Шоллера, получается в процессе осахаривания древесины очень разбавленной серной кислотой при температуре 170 [134] ( гл. [1]
Сернокислотный лигнин получен обработкой еловых опилок 75 % - ной серной кислотой при модуле 3 10 по моногидрату Гидролиз проведен на вибрационной мельнице в течение 2 час при комнатной температуре. [2]
Удельный вес сернокислотного лигнина из сосновой древесины был определен Штаммом [259] при 25 с использованием в качестве вытесняющей жидкости воды и бензола и найден соответственно равным 1 451 с водой и 1 436 с бензолом. Рассов и Вагнер [260] нашли удельный вес соснового гликольлигнина, который равен 1 361, а Йодл [261] - удельный вес медно-аммиачного лигнина ( 1 41), применяя воду при 20 как вытесняющую жидкость. [3]
Посредством сбреботки сернокислотного лигнина азотной кислотой в этаноле Кюршнер [402] получил сернокислотный еловый нитролигнин, очень похожий на лигнин, выделенный непосредственно из древесины. [4]
Комаров и Филимонова [8] ацетилировали сернокислотный лигнин из пихтовой древесины ( 15 4 % метоксилов) уксусным ангидридом и пиридином при 18 - 20 С в течение 1 5 ч и получили выход 120 % ацетилированного лигнина с 20 - 23 % ацетильных групп ( в виде уксуонрй кислоты), что соответствовало 5 6 - 6 % гидроксильных групп. [5]
Фризе и Людеке [410] утверждают, что нитрование технического сернокислотного лигнина азотнсй кислотой в уксуснсй кислоте дает нитро-лигнины, содержащие 5 15 % азота, не являющегося азотом сложного эфира. [6]
На первой стадии гниения большая часть азота прочно фиксировалась в форме полипептидов или аминокислот, так как даже в сернокислотном лигнине из такой соломы было обнаружено высокое содержание а-аминогрупп. [7]
К растворимым лигнинам относятся щелочный лигнин, лиг-нины, выделенные методами алкоголиза, гликоль-лигнин, фенол-лигнин, лигнин, выделенный уксуснокислым способом, сульфитный лигнин; к нерастворимым - медноаммиачный лигнин, сернокислотный лигнин, солянокислотный лигнин и технический гидролизный лигнин. [8]
Для получения дополнительной информации о связи между лигнином и углем были подвергнуты вакуум-дифференциальному термическому анализу, с постоянной скоростью, при температуре около 1000 следующие препараты лигнина: растворимый природный лигнин; еловый периодатный лигнин; сернокислотный лигнин; синтетический лигнин, приготовленный по Расселу ( см. Брауне, 1952, стр. [9]
Применив в качестве окислителя нитробензол в щелочной среде при 160, Фрейденберг 109 получил из изолированного лигнина и лигнина сульфитных щелоков ванилин с выходом 20 % и из древесных опилок - с выходом 25 %, считая на сернокислотный лигнин. [10]
Сернокислотный лигнин, приготовленный с 66 % - ной серной кислотой с 32 % - ным выходом из той же древесины, содержал 14 9 % метоксилов. [11]
Сернокислотный лигнин, полученный при процессе Шол-лер - Торнеша давал только около 30 % указанного количества. Это вновь подтверждает, что метод получения оказывает большое влияние на химическое поведение лигнина. [12]
В работе [12] исследовано влияние степени лигнификации и делигнификации на способность древесины березы и сосны растворяться в кадоксене, который является хорошим растворителем для уже выделенных из нее компонентов, однако слабо переводит в раствор компоненты лигнифицированных материалов, особенно хвойной древесины. После снижения содержания сернокислотного лигнина в образцах древесины до 3 - 5 % раствор кадоксена способен растворять холоцеллюлозу полностью. [13]
Выделение посредством серной кислоты основывается на открытии Браконно [2] и Пайена [4], установивших, что целлюлоза гидролизуется этой кислотой. Однако выделение лигнина этим путем впервые провел Класон [123] и поэтому полученный таким способом лигнин называется лигнином Класона, или сернокислотным лигнином. В первоначально примененном им процессе Класон использовал 72 % - ную кислоту, но позже [ 129, 130j изменил концентрацию кислоты, несколько ослабив ее. Его метод заключается в следующем: на каждые 1 - 1 3 г измельченной, предварительно проэкстрагированной и высушенной при температуре 100 древесины, прибавляется 15 см3 66 % - ной серной кислоты, и смесь перемешивается до пслной желатинизации. Смесь оставляется при температуре 20 в течение 48 час. Полученный лигнин фильтруется и промывается, пока фильтрат не станет почти свободным от кислоты. Лигнин затем суспензируется в 0 5 % - иой соляной кислоте и нагревается на кипящей водяной бане в течение 12 час. Лигнин снова фильтруется, промывается от кислоты и сушится. [14]
Сернокислотные лигнины представляют собой коричневые порошки, обычно несколько более темные, чем другие кислотные лигнины, и менее реакционноспособные, чем солянокислотный и медноаммиачный лигнины. Они почти нерастворимы в растворе бисульфита при обычных условиях варки. Технический сернокислотный лигнин, известный как лигнин Шоллера, получается в процессе осахаривания древесины очень разбавленной серной кислотой при температуре 170 [134] ( гл. [15]