Безводный ацетат
Cтраница 2
В трехгорлой колбе на 1 л, снабженной обратным холодильником, высокоэффективной мешалкой и капельной воронкой, суспендируют 34 6 г ( 0 20 моль) безводного ацетата Мп ( П) в 450 мл диизопропилового эфира. Колбу и капельную во-роику споласкивают в автоклав 40 мл абсолютного диизопропилового эфира. Затем давление СО доводят до 200 бар, запускают автоклав и медленно нагревают до 80 - 85 С. После охлаждения содержимое автоклава выливают ( атмосфера N2I) через воронку в 2-литровую трехгорлую колбу; твердый осадок переносят в колбу шпателем. Колбу снабжают обратным холодильником, эффективной мешалкой и капельной воронкой. Затем при соблюдении таких же предосторожностей, как и в синтезе Сг ( СО) 6 ( см. выше), по каплям добавляют смесь 400 мл Н2О и 100 мл конц. Дистиллат охлаждают почти до замерзания, чтобы было удобнее отделить Mn2 ( CO) ] 0 от совместно отогнавшегося растворителя. СО) ю собирают на фильтре, промывают небольшим количеством холодного СН3ОН и сушат на воздухе. [16]
В круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 9 7 г ( 0 05 моля) диметилтерефталата, 7 1 г ( 0 115 моля) и этиленгликоля, 0 015 г чистого безводного ацетата кальция и 0 04 г трехокиси серы. Колбу соединяют с дефлегматором, воздушным холодильником, пауком и приемником. Систему откачивают и заполняют азотом, а содержимое расплавляют на масляной или металлической бане при 170 С. Через длинный капилляр, опущенный практически до дна колбы, пропускают ток азота. Метанол отгоняют и собирают в приемник для определения степени конверсии. Как только прекращается выделение спирта ( через 1 ч), температуру повышают до 220 С и поддерживают ее в течение 2 ч для того, чтобы отогнать остатки метанола. Избыток этиленгликоля удаляют, повысив температуру до 220 С на 15 мин, а затем до 280 С. Еще через 15 мин приемник заменяют круглодонной колбой и систему откачивают до 0 5 мм рт. ст., поддерживая постоянную температуру на уровне 280 С. Через 3 ч реакция поликонденсации заканчивается. Пропуская ток азота в систему, колбу охлаждают, а затем осторожно разбивают молотком и извлекают твердый полиэтиленгликольтерефталат. Полиэфир растворим в ж-крезоле и может быть переосажден эфиром или метанолом. [17]
Весьма эффективным катализатором жидкофазного окисления вдшлогексана, растворенного в уксусной кислоте, кислородом воздуха является тетрагидрат ацетата кобальта [ 29 L Безводный ацетат кобальта не катализирует реакцию, в то время как при-менение тетрагидрата ацетата кобальта или раствора безводного Ацетата кобальта в 95 % - ной уксусной кислоте позволяет резко увеличить скорость и селективность процесса окисления. Добавки едетатов марганца и меди значительно снижают скорость реакции. Экспериментально установлено, что концентрация катали-затора определяет максимально достигаемую конверсию циклогексана. Энергия ак-тивации реакции окисления циклогексана в присутствии катализа - topa снижается с 113 до 98 3 кДж / моль. В лфоцессе окисления Со2 легко окисляется кислородом да Со8, взаимодействие которого с углеводородом приводит к образованию свободных радикалов. [18]
Ацетаты Э ( СН3СОО) 2 цинка и его аналогов легкорастворимы в воде. Безводные ацетаты цинка и кадмия плавятся соответственно при 242 и 256 С, тогда как Hg ( CH3COO) 2 около 180 С разлагается. [19]
Ацетаты Э ( СН3СОО) 2 цинка и его аналогов легкорастворимы в воде. Безводные ацетаты цинка и кадмия плавятся соответственно при 242 и 256 С, тогда как Hg ( CH3COO) 2 около 180 С разлагается. [20]
На рис. 3 приведены ИК-спектры поглощения ацетатных комплексов родия Rha ( CH3COO) 4 - 2H20, Rh3 ( CH3COO) 4 и дейтерированного комплекса. Спектры безводного ацетата родия и его дигидрата различаются контуром и деталями расщепления полос, однако характер их аналогичен. [21]
 |
Зависимость скорости поглощения. [22] |
Исследовано влияние изменения состава среды на скорость поглощения кислорода растворами ацетальдегида для системы уксусная кислота - уксусный ангидрид. Показано, что при использовании безводного ацетата кобальта зависимость скорости реакции от состава среды очень сложна. [23]
Среди полиорганилсилоксанов, содержащих в макроцепи гетеро-атомы, интересными свойствами обладают цинкорганилсилоксаны, вулканизаты которых характеризуются длительной работоспособностью при - 60 С. Их получают нагреванием дифенилдиалкокси-силанов с безводным ацетатом цинка в соотношении 2 2 - - - 2 5 при 200 С в среде 1 2 4-трихлорбензола с непрерывным удалением образующегося этилацетата. [24]
Сине-зеленый ацетат двухвалентной меди - Си ( СНзСОО) а ЬЬО - в твердом состоянии димерен. Нагреванием кристаллогидрата при 100 С в вакууме может быть получен зеленый безводный ацетат. Соль эта растворима не только в воде ( 25 г / л при обычных условиях), но и в ряде органических жидкостей. [25]
Реакция заканчивается быстро, получается триацетат крахмала. Ацетилирующим агентом может служить также уксусный ангидрид, насыщенный сухим аммиаком и безводным ацетатом натрия47, В течение 1 часа 30 мин. После удаления воды вакуум-дистилляцией прибавляют перекись водорода и новую порцию уксусного ангидрида. Через некоторое время осаждают триацетат крахмала водой. [26]
 |
Оптические спектры поглощения каталитических систем. 1, 2 - Со ( Ас 2 - 4НгО соответственно до и после нагрева в кислоте. 3 - Мп ( Ас 3 - 4Н2О. 4 - - оксидат Ме ( Н в валериановой кислоте. [27] |
Батохромный сдвиг длины волны максимума поглощения Со ( II) свидетельствует о том, что при нагревании в аргоне происходит перестройка комплекса металла путам замены лигандов. Во-первых, молекула веды выходит из координационной сферы иона металла, что подтверждено спектром безводного ацетата Со, имеющего Ямакс 528 нм. Во-вторых, анионы ацетата меняются на соответствующие анионы растворителя, то есть алифатинеакой кислоты, что подтверждено также данными ИК спектроскопических исследований. [28]
Такой тип окисления иногда называется ацетилирующим окислением. Свободнорадикальный характер такого типа реакции был показан в последнее время Миласом и Петерсом [48], которые среди прочих продуктов реакции получили докумол образующийся в результате реакции кумола с безводным ацетатом ртути при температуре кипения кумола. [29]
Мп ( СН3СО2) з [3] получают из Mn ( NO3) 2 и уксусного ангидрида. Смесь 20 г Mn ( NO3) 2 - 6H2O и 80 г уксусного ангидрида слабо нагревают при встряхивании до тех пор, пока не начнется бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением большого количества газообразных продуктов. По окончании реакции при охлаждении однородной маслянистой жидкости выделяется безводный ацетат в виде коричневого кристаллического порошка. Его отфильтровывают иа стеклянном фильтре, промывают сначала уксусным ангидридом, затем небольшим количеством эфира до исчезновения запаха уксуса и хранят в закрытом сосуде без доступа влаги. [30]
Страницы: 1 2 3