Cтраница 4
По окончании ацетилирования добавляют воду в количестве, необходимом для превращения остающегося уксусного ангидрида в уксусную кислоту и получения смеси, содержащей 5 - 10 % воды, для того чтобы произошло частичное омыление первичного ацетата до вторичного. Скорость омыления зависит от соотношения количества серной кислоты и воды и от температуры, которая обычно бывает несколько выше комнатной. После того как будет достигнута желательная степень омыления, о чем судят по1 контрольным пробам, для которых определяется растворимость, процесс омыления прекращают, нейтрализуя серную кислоту обычно ацетатом натрия или бикарбонатом натрия. [46]
Для омыления первичного ацетата прибавляют в ацетилптор разбавленную серную к-ту, перемешивают и, опрокинув корыто ацетилятора, выгружают его содержимое в медные бачки ( покрытые эбонитом), поставленные на тележки, к-рые отвозят в зрель-ную камеру с постоянной темп-рой ( например 25), где и выдерживают до завершения превращения первичного ацетата во вторичный в течение 1 - 2 дней. [47]
Образование смешанных эфиров, сульатацетатов, при синтезе в присутствии серной кислоты в качестве катализатора вызывает нарушение регулярности структуры полимера, приводит к уменьшению интенсивности молекулярного взаимодействия и является фактором, обуславливающим растворимость данных ацетатов, полученных способом прямой этерификации в апротонных растворителях Роговнн считает, что в синтезируемых таким способом ацетатах I ( получаемых прямым ацетилированием без омыления) замещаются в первую очередь первичные группы ОН При получении ацетатов 11 ( с омылением так называемых первичных ацетатов) в первую очередь омыляются ацетильные группы, находящиеся у первичных групп ОН макромолекулы. Поэтому, как считает Роговин у ацетатов II то же средней степени этерификации содержание первичных ОН групп составляет 45 - 50 % от общего числа свободных групп ОН И тем самым подтверждается вывод, что ряд важнейших свойств ацетатов целлюлозы, и в частности их растворимость, определяется не только химическим составом и молекулярным весом, но и местом локализации определенных функциональных групп в элементарном звене макромолекулы полимера. [48]
Как известно, при получении ацетилцеллюлозы гомогенным или гетерогенным способом конечным продуктом является обычно триацетат целлюлозы. Этот так называемый первичный ацетат целлюлозы, растворимый в некоторых органических растворителях ( хлороформе, метиленхлориде), переводили путем частичного гидролиза во вторичный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне и других подобных растворителях. Ввиду большого технического значения этого процесса он был изучен во многих работах. [49]
Практичесш же получается так называемый первичный ацетат - с более низ ким содержанием уксусной кислоты ( 61 - 62 %), у которого неко торые гидроксильные группы целлюлозы остались непроацетили рованными. [50]
Получающийся по этому уравнению триацетат целлюлозы должен содержать 62 5 % связанной уксусной кислоты. Практически же получается так называемый первичный ацетат - с более низким содержанием уксусной кислоты ( 61 - 62 %), у которого некоторые гидроксильные группы целлюлозы остались непроацетили-рованными. [51]
Уксусная кислота образуется в результате гидратации уксусного ангидрида в процессе ацетилирования целлюлозы и частично в результате его гидратации омыляющеи смесью. Отщепляемые в процессе частичного омыления первичного ацетата ацетильные группы также образуют уксусную кислоту. Вся ледяная уксусная кислота, введенная в качестве растворителя в начальной стадии процесса, не участвует в реакции ацетилирования и остается неизменной. [52]
Возможность непосредственного применения первичного ацетата для производства искусственных волокон, пленок, лаков и пластических масс ограничена. Основные затруднения, связанные с применением первичных ацетатов, заключаются в следующем. [53]