Cтраница 3
Чем выше прозрачность раствора вторичного ацетата целлюлозы в ацетоне или триацетата целлюлозы в метиленхлор иде, тем выше качество прядильного раствора и тем легче он фильтруется. [31]
При регенерировании целлюлозы из вторичного ацетата целлюлозы в неводных средах образуются препараты гид-ратцеллюлозы, 97 % гидроксильных групп которых быстро реагируют с окисью дейтерия и связаны водородными связями неупорядоченно. В некоторых случаях могут быть получены продукты содержание гидроксильных групп такого типа в которых составляет 99 % от общего количества ОН-групп. Чтобы избежать рекристаллизации продукта, дейтерирование проводят при низкой относительной влажности. [32]
Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. [33]
А и активно растворяли бы вторичный ацетат целлюлозы, содержащий от 54 до 59 % ацетатных групп. Диметилфталат по скорости растворения в нем вторичного ацетата целлюлозы ( при любом физическом состоянии полимера) следует отнести к пластификаторам группы В. Способность трихлорэтилфосфата растворять вторичный ацетат целлюлозы при выдерживании на водяной бане позволяет отнести этот эфир к пластификаторам группы В и таким образом выделить его из числа остальных пластификаторов, являющихся не активными и не растворяющими для вторичного ацетата целлюлозы. Двузамещенные цианамиды, обладающие более высоким дипольным моментом, хорошо активируют даже нерастворители вторичного ацетата целлюлозы. Вторичный ацетат целлюлозы быстро растворяется в 50 % - ном растворе фенилметилцианамида в 94 % - ном спирте даже при добавлении фенилметилцианамида в количестве 30 % в расчете на ацетат. Такое же действие оказывают и аналогичные по строению N-нитрозо -, N-нитро - и N-формильные производные вторичных аминов. Так, очень хорошим растворителем вторичного ацетата целлюлозы является 30 % - ный раствор дициклогексилформиламина в толуоле. [34]
После частичного омыления триацетата целлюлозы полученный вторичный ацетат целлюлозы высаживают из раствора. При наличии в ацетилирующей, а затем в омыляющей смеси метилен-хлорида перед высаживанием вторичного ацетата целлюлозы его отгоняют из раствора, предварительно нейтрализовав находящуюся в растворе серную кислоту. [35]
На растворимость и качество растворов вторичного ацетата целлюлозы содержащаяся в ней вода до определенного предела не оказывает большого влияния. Нужно лишь изменять количество воды при подаче водоацетоновой смеси в зависимости ог влажности ацетилцеллюлозы. Повышенное содержание воды в триацетате целлюлозы, а следовательно и в растворе, вызывает увеличение структурной вязкости раствора, затруднения при формовании волокна и коррозию оборудования. [36]
Ниже приводим примерный режим растворения вторичного ацетата целлюлозы. После включения мешалки в аппарат заливается ( при помощи счетчиков-дозаторов) определенное количество растворителя. Затем постепенно, чтобы не образовывались комки, через рукав и загрузочный люк загружается точно взвешенное количество ацетилцеллюлозы. При работе мешалки раствор нагревается. Поэтому аппарат охлаждают водой, чтобы температура раствора не превышала 40 - 45 С, так как возможно улетучивание ацетона. Иногда на первой стадии растворения раствор необходимо подогреть до этой температуры. [37]
При формовании волокна из растворов вторичного ацетата целлюлозы в смеси с небольшими количествами ( 5 % от массы ацетата целлюлозы) гибких синтетических полимеров [39] получаются волокна, обладающие в 3 - 5 раз более высокой устойчивостью к истиранию, чем обычные ацетатные волокна ( см. разд. Естественно, что этот способ формования является значительно менее экономичным и перспективным. [38]
Исключительное поведение трихлорэтилфосфата в отношении вторичного ацетата целлюлозы, содержащего 54 - 59 % ацетатных групп, было наблюдено и для более омыленного ацетата, который благодаря наличию большого числа ОН-групп должен был бы растворяться только в водных растворителях. Взаимодействие слабо связанных атомов хлора в трихлорэтилфосфате с ОН-группами обычного 95 % - ного водного этилового спирта настолько повышает сольватирующие свойства трихлорэтилфосфата, что добавление к нему 20 % спирта становится достаточным для растворения даже сильно гидролизованного ацетата целлюлозы. [39]
На практике в качестве пластификаторов вторичного ацетата целлюлозы применяются фталаты, эфиры гликолевой кислоты, толуолсульф-амиды, каждый в отдельности или в виде смеси, а также в сочетании с три-фенилфосфатом или с триэтилцитратом. [40]
Была исследована одна из фракций вторичного ацетата целлюлозы. [41]
Раствор привитого полимера акрилонитрила с вторичным ацетатом целлюлозы имеет уже более удлиненный начальный участок, так как время релаксации несколько возрастает. [43]
Эта реакция, осуществленная в растворе вторичного ацетата целлюлозы, представляет значительный практический интерес для получения из растворов ацетата целлюлозы волокон или пленок, обладающих улучшенным комплексом свойств, в частности значительно повышенной устойчивостью к истиранию. [44]
Так же мало активирует он растворение вторичного ацетата целлюлозы ( целлита L) в этих спиртах. [45]