Cтраница 4
![]() |
Зависимость вязкости от скорости сдвига. [46] |
Простейший метод заключается в выборе на кривой течения интересующих нас данных и их непосредственном применении в конкретной задаче. Весьма удобно также использование кривых течения, перестроенных в координаты вязкость - напряжение сдвига. Обычное представление кривых течения в логарифмических координатах сглаживает различия между отдельными по - лимерами. [47]
В шесть ампул, охлажденных - смесью льда с солью, вливают через воронку по 20 0 - 25 0 г предварительно охлажденного хлоропрена, не содержащего ингибитора. Затем ампулы запаивают, вставляют в патрон и нагревают в термостате при 60 С. Каждый час вынимают из термостата по одной ампуле, охлаждают, вскрывают и берут пробу для определения содержания по - лимера рефрактометрическим или весовым способом, как это описано ниже. [48]
Обычно пластичность полимера увеличивают, добавляя к нему Специальные низкомолекулярные вещества - пластификаторы. Молекулы пластификатора раздвигают макромолекулы или пачки макромолекул, окружают их мономолекулярным слоем и экранируют хи-мические группы, осуществляющие межмолекулярную связь в по лимере. В большинстве случаев с увеличением пластичности по вышается эластичность полимерного материала, снижается тем пература его стеклования. [49]
![]() |
Зависимость характеристической вязкости ( 1 и константы Хаггин. [50] |
Таким образом, для успешной переработки ароматических полиамидов из расплава необходимо прежде всего подавить гидролитические про -, цессы. Этого можно добиться, с одной стороны, предварительной сушкой полимера до минимальной остаточной влажности, а с другой - максимальным удалением воды, образующейся в результате термических превращений в полимере. Важно отметить, что исследование влияния предварительной сушки полимера на глубину протекания деструктивных превращений, проведенное в условиях, при которых обычно проводятся II 1.11. Зависимость удельной кинетические измерения, показало, что вязкости образцов поли-л-фенилен-выход СС2, СО, изменение вязкости по - изофталамида после прессования от лимера и накопление гель-фракции исходной влажности образца ( пунк-практически не зависят от качества тиром показан исходный уровень сушки полимера. [51]
При этом независимо от интенсивности облучения трудно получить продукт, содержащий больше 15 % ме-тилметакрилата. По-видимому, при высокой интенсивности облучения концентрация свободных радикалов становится настолько большой, что достаточно легко могут протекать процессы обрыва растущих цепей. Было установлено также, что если набухшие полиэтиленовые пленки после облучения снова поместить в мономер, то он опять продолжает поглощаться. Таким образом, вновь облучая такой набухший полимер и повторяя весь процесс, получают привитые сополимеры, содержащие до 80 % включенного в полимер полиметилметакрилата, хотя его значительная доля не привита к исходному по лимеру. Такой способ прерывистого облучения весьма успешно используют для получения привитых сополимеров политетрафторэтилена и стирола, которые будут описаны ниже. [52]
Фазовый переход ( выпадение гелеобразной массы) в процессе алкоголиза является первоисточником всех проблем, возникающих при разработке технологии производства. Образование в процессе омыления ПВА геля и необходимость его разрушения требуют применения аппаратов специальной конструкции и оказывают существенное влияние на технико-экономические показатели производств ПВС. Так как использование в качестве омылителей ПВА мешателей тяжелого типа оказывается обычно невыгодным вследствие их высокой металлоемкости, больших энергозатрат и неудобств, связанных с размещением оборудований, стараются проводить процесс омыления в обычных емкостных аппаратах, однако для этого приходится разбавлять реакционную смесь избыточным количеством спирта. При этом так называемый модуль ванны ( отношение массы полимера к массе жидкой фазы) увеличивается с 1: 2 - - 3 до l: 5 - f - 12 в зависимости от ММ по -, лимера. [53]
![]() |
Различие между термохлорированием ( - - - - - - - - - - и фото хлорированием ( - полиэтилена. [54] |
Фотохлорирование полиолефинов быстро завершается при комнатной температуре. Реакция протекает медленно, в темноте, при температуре ниже 60 С и больше зависит от морфологии образца, чем от его молекулярного строения. В этом отношении реакции окисления и хлорирования существенно различаются. Кислород вызывает в полимере коррозию гд разупорядоченных областей, которые кристаллизуются, как только реакция разрыва цепей при - водит к выделению двуокиси уг - лерода. Как показано на рис. 11, плотность полимера после завер - шения реакции примерно такая, какую можно ожидать исходя из §; параметров его кристаллографи - J ческой ячейки. С другой стороны, хлор замещает атом водорода в разупорядоченных областях по - лимера, не нарушая строения углеродных цепей. Если разрыва цепей не происходит, атомы хлора постепенно занимают в полимере значительную часть доступного свободного объема. При этом скорость хлорирования уменьшается, как только поверхность полимера становится непроницаемой. Более высокие скорости фотохлорирования ( рис. 14) способствуют увеличению градиентов состава вблизи поверхности твердой фазы и тем самым уменьшают глубину превращения. Такое самоторможение более выражено, разумеется, в случае броми-рования. [55]