Cтраница 4
Нернст и Линдеман [ 691 описали массивный дроп-калориметр для измерения удельной теплоемкости. Изменение температуры калориметрического вещества измеряется при помощи десяти термопар железо - константан, установленных между калориметрическим веществом и изотермическим кожухом. [46]
Согласно схеме Линдемана, газофазные реакции как первого, так и второго порядка происходят в результате молекулярных столкновений. [47]
Согласно теории Линдемана - Хиншеяьвуда [ 26, стр. [48]
Применив теорию Линдемана, определите скорость реакции через концентрации реагирующего и инертного газов и константы скорости элементарных реакций. [49]
Согласно схеме Линдемана, принципиальной разницы между мономолекулярным и бимолекулярным механизмами реакций нет. Все различие между ними состоит в соотношении между временем жизни активного комплекса и промежутком времени между столкновениями. Для двухатомных и трехатомных молекул ( например, J2, NOC1, NO2), у которых вся энергия, подученная при столкновении, сосредоточивается на одной-двух связях, время жизни активного комплекса мало и распад осуществляется еще до того, как молекула успевает дезактивироваться в результате столкновения. Поэтому реагируют все активированные столкновениями молекулы, и выполняется кинетическое уравнение второго порядка. Однако и здесь, по крайней мере теоретически, при резком увеличении давления возможен переход к кинетике реакции первого порядка. Для сложных молекул переход к кинетике второго порядка оказывается возможным лишь при возрастании времени между столкновениями до величин, значительно больших, чем время жизни активного комплекса ( см. § 9, гл. III), что и осуществляется при понижении давления до величины, характерной для каждой данной молекулярной системы. [50]
Применив теорию Линдемана, определите скорость реакции через концентрации реагирующего, и инертного газов и константы скорости элементарных реакций. [51]
Первоначальная теория Линдемана предполагала, что энергия активации представляет собой вращательную энергию, которая приводит к центробежному разрыву молекулы. В настоящее время нет сомнения в том, что основной вклад дает колебательная энергия и процесс активации состоит в переходе поступательной энергии в колебательную. [52]