Cтраница 2
Весьма теплостойкие полимеры ( до 500 С) с октаэдрической структурой основного звена получены, исходя из ди-лг-дифенилфосфината ацетил-ацетоната хрома ( III), при нагревании до 175 - 250 С в атмосфере азота. [16]
Особенностью этой группы ВКС является неплоское строение металлоциклов, найденное не только в открытых плоских структурах типа салицилальдегидата меди, где атом меди занимает центры симметрии и находится в одной плоскости с атомами кислорода, но также в молекулах дигидратов ацетил-ацетонатов никеля и кобальта ( И) ив молекуле ацетилацето-ната циркония. Причина такого перегиба цикла пока еще неясна; возможно, что это в некоторых случаях отвечает минимуму энергии цикла. [17]
После экстракции таких элементов кобальт можно перевести в трехвалентный и экстрагировать его в виде ацетилацетоната. Ацетил-ацетонат кобальта ( III) хорошо экстрагируется неразбавленным ацетилацетоном даже в кислой среде. [18]
Как было указано в разд. I, в случае ацетил-ацетонатов металлов концепция групповых частот неприменима. Чтобы провести теоретическую интерпретацию полос, необходимо прежде всего вычислить собственные векторы для каждого собственного значения, полученного выше. [19]
В последнее время такие реактивы, как дитизон, 8-оксихинолин, ацетилацетон, теноилтрифторацетон и другие, с успехом применяемые для колориметрического ( спектрофотометрического) и титриметрического определений в аналитической химии и в экстракционном разделении в аналитической химии и радиохимии, получают первое многообещающее применение в работах по хроматографическому разделению. Опубликованы исследования по разделению хроматографическим методом ацетил-ацетонатов иттрия, гадолиния и индия, диэтилдитиокарбаминатов железа, кобальта, никеля и меди, 8-оксихинолина-тов индия, железа, кобальта, никеля, меди, цинка, молибдена, марганца, ванадия и других элементов, а также в виде других циклических комплексных соединений. [20]
Сходным по свойствам с основным ацетатом производным бериллия является его а цет и л ацета н а т - BefCsbbOab. Известен ( но мало изучен) и ацетил-ацетонат магния. [21]
Ацетилацетонат железа, ( III) используется в промышленности в нескольких направлениях. Полиэфиры, модифицированные изоцианатами, в присутствии ацетил-ацетоната Fe ( III) образуют сшитый пластик с невысокой ударной прочностью, однако с отличными звукопоглощающими свойствами. Описаны полимеры и другого типа, сшитые с помощью хелатных колец, стойкие при комнатной температуре. [22]
V Й23О4; при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Определение молибдена заканчивают фотометрическим рода-нидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетил-ацетоната молибденила. [23]
Основным способом получения симметричных диал-килэфиров является отщепление воды от спиртов концентрированными кислотами. Новый более простой метод [2] заключается в гладком взаимодействии спиртов с ал кил галоген идами в присутствии ацетил-ацетоната никеля. [24]
Материал по внутрикомплексным соединениям демонстрирует многообразие тех факторов, от которых зависят расстояния в связях этих соединений. Некоторая доля л-взаимодейст-вия металла с сопряженной системой связей хелатного лиганда сокращает расстояния М - О в соединениях железа с ацетил-ацетонатом и салицилиденэтилендиамином. Усиление л-взаимо-действия в дицианоэтилидентиоловых циклах по сравнению с дитиокарбаматными приводит к сокращению связи Fe - S до 2 23 А по сравнению с 2 28 - 2 32 А. [25]
Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N H2SO4; при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется ( ворганическую фазу переходит около 3 % Fe), Определение молибдена заканчивают фотометрическим рода-нидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетил-ацетоната молибденила. [26]
Нами изучено влияние ряда соединений тяжелых металлов на скорость озонирования мочевины. Исследованы как растворимые, так и труднорастворимые соединения - сульфаты Ni ( II); Си ( II) и Fe ( II); хлорид Fe ( III); нитраты Сг ( Ш) и Со ( II); оксиды Си ( II) и Hg ( II), ацетил-ацетонат меди и др. Концентрация катализатора в растворе составляет 100 мг / дм при исходной концентрации мочевины 60 мг / дм3 и скорости подачи газовой смеси 1 дм3 / мин. [27]
При этом осуществляется двойное концентрирование - экстракционное и электрохимическое. Показана возможность215 228 239 359 369370 ускоренного определения методом ЭАПН до 10 - 8 г-ион / л, а в некоторых случаях-до 10 - 9 г-ион / л свинца, меди, таллия, индия, кадмия и висмута путем непосредственного полярографирования этих элементов в виде 8-оксихинолинатов, дитизонатов и диэтилдитиокарбаминатов. Методом ЭАПН определяли до 10 - 8 г-ион / л меди при непосредственном ее полярографировании в виде ацетил-ацетоната, кадмия - в виде иодидного комплекса в ди-этиловом эфире, индия - в виде бромидного комплекса в том же растворителе, цинка - в виде комплекса с трн-бензиламином в хлороформе. Было показано, что электропроводность полученных таким образом растворов по порядку величины не ниже электропроводности 0 1 М водного раствора хлорида натрия. Однако имеются возможности ее увеличения. [28]
Прежде чем остановиться на основных результатах, полученных в опытах с соединениями железа, приведем на рис. 15 и 16 сводку имеющихся данных, при этом на самих рисунках литературные ссылки указаны лишь в тех случаях, когда для одного и того же или схожих соединений в разных работах были получены различные результаты. В [55, 70, 71] исследовались простые и смешанные ( например, гранаты) окислы железа. В работах Дана, Кинле и Эйхера [91] и Эпштейна [ 721 исследовались мессбауэровские спектры ферроцена и феррициний-катиона, причем в [72] изучались также цианидные комплексы железа ( см. также [55, 71]), карбонил, фталоцианин, гемин, ацетил-ацетонат и другие комплексные соединения железа. [29]
Ацетилацетон ( пентандион-2 4Насас) и аналогичные В-дике-тоны легко образуют енолят-анионы и стабильные производные металлов ( соли), содержащие шестичленные хелатныекольца, в которых атомы кислорода координационно связаны с металлом. Многие мономерные В-дикетонаты металлов обладают свойствами типичных органических соединений. Их растворимость в обычных растворителях используют для извлечения ионов металлов из водных растворов. Парамагнитный ацетил-ацетонат хрома применяют в качестве релаксационного реагента, а В - дикетонатЫ лантанидов - в качестве сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР и при получении металлорга-нических соединений. Ацетилацетонаты некоторых переходных металлов обладают каталитическими свойствами. VO ( acac) 2 ] катализирует образование эпоксидов из алкенов к пероксида водорода, a [ Ni ( acac) 2 ] способствует изомеризации алкенов. [30]