Ацетил-кофермент

Cтраница 2

Изолейцин превращается в а-кетокислоту, при окислительном декарбоксилировании которой образуется а-метцлбутирил-ко-фермент А. Кун и его сотрудники нашли, что тиглиновая кислота ( г ЫС-2-метилкротоновая кислота) гидратируется препаратами из печени и сердца или очищенной кротоназой. Превращение тиглил-кофермента А в ацетил-кофермент А предполагается на основании образования лимонной кислоты в системах, содержащих щавелевоуксусную кислоту и ДПН. [16]

Схема взаимопревращений пентозофосфатов. [17]

Образование ацетилкофермента А имеет сложный характер и начинается с присоединения аниона тиамина к карбонильной группе кислоты. При участии декарбоксилазы пировиноградной кислоты из продукта присоединения тиамина образуется активный ацетальдегид, который реагирует с ли-поевой кислотой, образуя ацетиллипоевую кислоту. Ацетильная группа присоединяется к КоА - SH и образуются ацетил-кофермент А и дигидролипоевая кислота. Последняя вновь окисляется НАД или ФАД до липоевой кислоты. [18]

В живых же организмах необходима предварительная активация ацетата. Она достигается присоединением карбоксильной группы ацетата к коферменту А с образованием ацетил-кофермента А ( ацетил - КоА), который содержит макроэргическую тиоэфирную связь. [19]

Образуются в результате гликолиза или гликогенолиза, при фотосинтезе, окислении и переаминиро-вании нек-рых аминокислот, дека бокси-лировании солей щавелевоуксуснои к-ты. В анаэробных условиях пируваты под действием фермента лактатдегидрогена-зы превращаются в соли молочной к-ты, в процессе спиртового брожения под действием ферментов пируватдекарбоксила-зы и алкогольдегидрогеназы - в этиловый спирт. Одна из важнейших обменных реакций, осуществляемая пируватдегид-рогеназным мультиферментным комплексом - окисление пирувата до ацетил-кофермента А, к-рый далее окисляется до СОг и Н2О в цикле трикарбоновых кислот. При ферментативном карбокси-лировании пирувата ( начальной реакции глюконеогенеза) образуется оксалоапетат, при переаминировании пирувата с а-ами-нокислотами - алапип. [20]

Главным интермедиатом этой стадии является фосфонпируват ( РпРу), из которого могут быть получены природные ФОС с трехугольной цепочкой с использованием стандартных биосинтетических реакций, модифицирующих функциональные группы, включая и образование пептидов. Де-карбоксилирование РпРу образует ин-термедиаты с двухуглеродной цепочкой у фосфора, а окислительное декар-боксилирование одного из последних интермедиатов ( альдегида) приводит к одноуглеродному фосфонату. В свою очередь, одноуглеродный фосфонат ( фосфонмуравьиная кислота, PF) образует фосфонпируват ( скорее всего, реакцией переэтерификации), изомеризация которого, аналогичная изомеризации типа фосфат-фосфонат ( фос-фонат-фосфинат), приводит к соединению с двумя Р - С связями ( фосфи-наты) - путь, ведущий к образованию биалафоса. Образование природных ФОС с четырехуглеродной цепочкой у атома фосфора осуществляется действием ацетил-кофермента А по карбонильной группе соединения РпРу с последующим декарбоксилированием. [21]

Исходным материалом для построения молекул терпеноидов могут служить углеводы, жиры и белки. При ферментативном распаде получаются различные вещества. Простейшее из них - уксусная кислота. Она активируется тиоспиртом - коферментом A ( HSKoA), при этом образуется тио-эфир - ацетил-кофермент А, который конденсируется со второй молекулой уксусной кислоты в ацетоацетил-кофермент А. Эта кислота - важнейший предшественник терпенов и стероидов, с открытием которой произошел значительный сдвиг в изучении биогенезиса терпеноидов. [22]

Роль цикла Кребса л метабо-лизме жпрол, белков п Сахаров. [23]

В результате дегидратации - регидратации лимонная кислота превращается в изолимонную, которая затем окисляется до щавелевоянтарной кислоты. Декарбоксилирование, сопровождаемое окислительным декарбоксилирова-нием, приводит к возникновению янтарной кислоты из щавелевоянтарной. Янтарная кислота дегидрируется до фумаровой, из которой затем образуется яблочная кислота. Ее окисление до щавелевоуксусной кислоты завершает цикл и дает возможность вступить в реакцию еще одной молекуле ацетил-кофермента А. [24]

Страницы: 1 2