Cтраница 2
Метод абсолютной калибровки используется: при анализе смесей, содержащих компоненты, которые не могут быть зафиксированы; когда есть сомнения в линейности сигнала детектора; при необходимости определения только некоторых компонентов в анализируемой смеси, а также при определении примесей. [16]
Увеличение концентрации разделяемой смеси при сохранении прежних условий хроматографирования приводит к нарушению линейности сигнала детектора и перегрузке сорбента. В данном случае линейность сигнала большого значения не имеет. Разумеется, при интерпретации препаративных хромато-грамм этот эффект следует иметь в виду. На рис. 5.20 6 представлена хроматограмма, детектирование которой осуществлялось за пределами линейной области. Минимальная высота впадины между пиками составляет около половины высоты пиков. Однако истинное качество разделения выше, чем; это показывает хроматограмма в таком нелинейном режиме детектирования. Картина, подобная приведенной, не должна обескураживать оператора: получение чистых фракций даже в этом случае вполне вероятно. В приведенном примере пики хотя и имеют плоские вершины, но еще симметричны; следовательно, перегрузка касается пока только работы детектора. [17]
![]() |
Сигнал для к-гексана в гелии при различных температурах.| Сигнал для и-гексана в азоте. а 9 25о. б 15 ( о. [18] |
Изменение температуры: в случае азотных смесей приводит к более сложным результатам. При более низких температурах стенок линейность сигнала с изменением концентрации становится менее отчетливой, и сигнал при данной концентрации газа проходит через максимум при повышении температуры нити. Максимум получается в результате умножения увеличивающегося коэффициента ячейки на уменьшающийся коэффициент теплопроводности. [19]
![]() |
Сигнал для - гексана в гелии при различных температурах. [20] |
Изменение температуры в случае азотных смесей приводит к более сложным результатам. При более низких температурах стенок линейность сигнала с изменением концентрации становится менее отчетливой, и сигнал при данной концентрации газа проходит через максимум при повышении температуры нити. Максимум получается в результате умножения увеличивающегося коэффициента ячейки на уменьшающийся коэффициент теплопроводности. [21]
При зтом следует обращать серьезное внимание на линейность сигнала детектора: в пределах линейности отклонение от среднего значения К вызвано ошибками определения, за пределами линейности происходит закономерное изменение / С. [22]
При этом следует обращать серьезное внимание на линейность сигнала детектора: в пределах линейности отклонение от среднего значения К вызвано ошибками определения за пределами линейности происходит закономерное изменение К. [23]
Необходимо также внимательно отнестись к выбору детектора. В большинстве случаев продолжают отдавать предпочтение пламенно-ионизационному детектору, поскольку он характеризуется высокой чувствительностью и линейностью сигнала в широком интервале концентраций. В некоторых случаях достойной альтернативой ПИД является детектор по теплопроводности малого объема с одной нитью в канале. [24]
![]() |
Воспроизводимость результатов определения площадей пиков при вводе пробы с делением потока. [25] |
Необходимо также внимательно отнестись к выбору детектора. В большинстве случаев продолжают отдавать предпочтение пламенно-ионизационному детектору, поскольку он характеризуется высокой чувствительностью и линейностью сигнала в широком интервале концентраций. [26]
Детекторы отличаются по конструкции, от которой очень сильно зависят их характеристики. Существенное значение имеют геометрия, начальный ток и приложенное напряжение, если требуется высокая чувствительность и линейность сигналов. При должной конструкции детектора и правильной с ним работе чувствительность может быть в 30 - 100 раз выше, а уровень шума в 20 раз меньше упомянутых выше значений. Следовательно, минимально определяемый предел по крайней мере в 600 раз меньше, чем указанный в данной статье. В ней приводится рабочий предел 10000: 1, но можно получить динамический диапазон 100000: 1 при работе с простым аргоновым ионизационным детектором и повысить его до одного миллиона, применив микро-диодный детектор, подобный описанному ранее Ловелоком. [27]
Детекторы отличаются по конструкции, от которой очень сильно зависят их характеристики. Существенное значение имеют геометрия, начальный ток и приложенное напряжение, если требуется высокая чувствительность и линейность сигналов. При должной конструкции детектора и правильной с ним работе чувствительность может быть в 30 - 100 раз выше, а уровень шума в 20 раз меньше упомянутых выше значений. Следовательно, минимально определяемый предел по крайней мере в 600 раз меньше, чем указанный в данной статье. В ней приводится рабочий предел 10000: 1, но можно получить динамический диапазон 100000: 1 при работе с простым аргоновым ионизационным детектором и повысить его до одного миллиона, применив микродиодный детектор, подобный описанному ранее Ловелоком. [28]
При помощи этого метода очистки [1 - 5] не только удаляют полярные примеси, в том числе и воду, но одновременно получают элюенты со значительно лучшим пропусканием в УФ-области. Хлористый метилен и хлороформ, граница пропускания которых лежит вблизи наиболее часто используемой длины волны УФ-детектора ( 254 нм), следует почти всегда предварительно очищать этим способом; при этом значительно увеличивается область линейности сигнала. [29]
Такой переход обладает большей величиной обратного тока насыщения / 0, что приводит к большему дробовому шуму, чем у более сильно легированного перехода. Как было указано в разд. В достигается линейность сигнала при изменении его на девять порядков. [30]