Cтраница 3
Ацетилацетонат бериллия экстрагируют хлороформом. Влияние мешающих ионов устраняют добавлением ЭДТА. [31]
Выделенный осадок растворяют в минимальном количестве бензола и затем осаждают петролейным эфиром. Ацетилацетонат бериллия образует бесцветные моноклинные кристаллы; / пл 108 5, tKm 270 С. Растворяется в органических растворителях; нерастворим в воде. Горячей водой, щелочами и кислотами разлагается. [32]
Бериллий образует с ацетилацетоном внутрикомплексное соединение, хорошо извлекаемое из водного раствора бензолом, в котором и происходит концентрирование ионов бериллия. Экстракция ацетилацетоната бериллия бензолом при рН 4 - 5 позволяет отделить его от щелочноземельных металлов и фосфат-ионов, которые являются обычными спутниками бериллия. Алюминий и железо ( III) при этом не отделяются. Бериллий из раствора его в бензоле реэкстрагируют соляной кислотой. В солянокислом растворе бериллий определяют флуориметрически либо спектрально. [33]
Изменение констант скорости поликоординации с температурой протекает в согласии с уравнением Аррениуса. Энергия активации поликоординации п - бмс - ( ацетоацетил) дифенилоксида с ацетилацетонатом бериллия в среде диметилформамида составляет 25 ккал / молъ. [34]
С тех пор как в пятидесятых годах было положено начало применению газовой хроматографии к хелатам металлов р-дикетонов, она развивалась быстрыми темпами. Первые опыты были проведены Гессером и др. [55-58], выполнившими успешное газохроматографическое разделение ацетилацетонатов бериллия, алюминия и хрома, и Бранд-том и др. [59-63], изучившими несколько р-дикетонатов металлов. [35]
Равновесную концентрацию аце-тилацетона в водной фазе определяли спектрофотометрически по калибровочным графикам для длины волны 275 нм, в органической фазе - по разности. Коэффициент распределения ацетилацетона, как и следовало ожидать исходя из значений констант диссоциации, уменьшается с ростом температуры. Из рис. 2 следует, что максимальный коэффициент распределения ацетилацетоната бериллия с ростом температуры увеличивается. Это подтверждает положение, что чем более кислотными свойствами обладает реагент, тем с большим коэффициентом распределения р-дикето-нат переходит в органическую фазу. [36]
Равновесную концентрацию аце-тилацетона в водной фазе определяли спектрофотометрически по калибровочным графикам для длины волны 275 нм, в органической фазе - по разности. Коэффициент распределения ацетилацетона, как и следовало ожидать исходя из значений констант диссоциации, уменьшается с ростом температуры. Из рис. 2 следует, что максимальный коэффициент распределения ацетилацетоната бериллия с ростом температуры увеличивается. Это подтверждает положение, что чем более кислотными свойствами обладает реагент, тем с большим коэффициентом распределения ( 3-дикето-нат переходит в органическую фазу. [37]
Поликоординация по своим закономерностям аналогична поликонденсации. На примере поликоординации 4 4 -бис - ( ацетоацетил) - дифенилового эфира с ацетилацетонатом бериллия было показано, что полимеры с наиболее высокой мол. При повышении темп-ры реакции и применении вакуума легче удаляются низкомолекулярные продукты реакции, что способствует увеличению мол. Проведение реакции в р-ре также способствует образованию более высокомолекулярных продуктов, причем использование инертных растворителей ( напр. [38]
Для ускорения растворения суспензию нагревают и встряхивают. Раствор фильтруют для отделения от незначительных количеств нерастворившихся веществ и прибавляют при встряхивании к раствору хлористого бериллия. Реакционная смесь должна быть почти нейтральной по лакмусу. Выделившийся ацетилацетонат бериллия фильтруют с отсасыванием, промывают водой и сушат на воздухе. [39]
От енольной формы СН3 - СО - СН С ( ОН) - СН3 производится ряд интересных металлических соединений ацетилаце-тона - ацетила цетонатов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилацетонаты. Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилацето-нат алюминия А1 ( С5Н7О2) з кипит при 314 С, ацетилацетонат бериллия Ве ( С5Н7О2) 2 кипит при 270 С. Очень часто окраска этих веществ отличается от окраски обычных солей соответствующих металлов. Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом. [40]
От енольной формы СН3 - СО-СН С ( ОН) - СН3 производится ряд интересных металлических соединений ацетилаце-тона - ацетилацетонатов железа, меди, алюминия, бериллия, хрома, кобальта и др. Они легко образуются при смешении с ацетилацетоном свежеосажденных гидроокисей этих металлов, взвешенных в воде. Обычно сначала осадки гидроокисей переходят в раствор, из которого затем выделяются труднорастворимые ацетилащетонаты. Многие из них способны возгоняться и даже перегоняться без разложения. Например, ацетилаието-нат алюминия А1 ( С5Н7О2) з кипит при 314 С, ацетилацетонат бериллия Ве ( С5Н7О2) 2 кипит при 270 С. Все указанные особенности резко отличают эти соединения от типичных солей с ионной связью между катионом металла и анионом. [41]
Использование различных участков спектра. Большая часть экстракционно-фотометрических методов основана на использовании видимой части спектра. Однако представляют интерес и другие области, особенно ультрафиолетовая. Поглощение в УФ-обла-сти, как правило, более интенсивное; серьезных аппаратурных трудностей при работе в интервале 220 - 400 ммк обычно не возникает. В УФ-области измеряют светопоглощение ацетилацетоната бериллия ( 295 ммк), диэтилдитиокарбаминатов кадмия ( 260 ммк) [573] и кобальта ( 365 ммк) [528], а-бензилдиоксимата никеля ( 275 и 358 ммк), ряда 8-оксихинолинатов ( ближняя УФ-область, 370 - 400 ммк), 2-нитрозо - 1-нафтолата кобальта ( 365 ммк) и многих других внутрикомплексных соединений. [42]