Cтраница 2
Первые указания на существование четырехвалентного полония в крайне разбавленных растворах были получены при изучении сокристаллизации полония с комплексными соединениями общей формулы ( NFUbMCle, где М - Pb, Sn, Те, Pt. Аналогичные результаты были получены при изучении сокристаллизации полония с ацетилацетонатом тория, а также в результате электрохимических исследований. Существование соединений четырехвалентного полония было подтверждено получением и анализом весомых количеств кислородных, галоидных и других производных этого элемента. [16]
Установлено, что торий образует устойчивые внутрикомплекс-ные соединения с рядом обычных комплексообразователей, например с 1 3-дикетонами, купфероном и 8-оксихинолином. Исследован инфракрасный спектр ацетилацетоната тория [118], на основании этого сделано заключение, что ацетилацетонат тория, подобно ацетилацетонатам других металлов, имеет циклическое строение с металлом, являющимся частью шестичленного кольца. Применение 1 3-дикетонов как комплексообразователей при экстракции тория растворителями рассмотрено в разделе 4.4 этой главы. [17]
Рюдберг [12] в 1950 г. изучил комплексы, которые образуются между торием ( IV) и ацетил-ацетоном, экстрагируя ацетилацетонат тория бензолом. Рюдберг превосходно описал некоторые методы определения констант устойчивости маскирующих комплексов. В работе Рюдберга комплексные соединения, соответствующие маскирующим комплексам, образовывались из иона металла и экстрагирующего реагента. Вэгдженер и Стугтон [13] в 1952 г. использовали экстракционную методику для изучения комплексов тория ( IV) с ионами галогенов. [18]
Ацетилацетонат четырехвалентного тория образует 2 кристаллические модификации. Ацетилацетонат циркония ( CH3COCHCOCH3) 4Zr [76] получен в виде р-модификации из раствора в толуоле. Координационным многогранником атома циркония, как и в случае ацетилацетоната тория, является квадратная антипризма. Средние межатомные расстояния в металлоцикле: С-О 1 270 0 016, С-С 1 399 0 018, С - СН3 1 517 0 022 А - указывают на делокализацию связей, как и в случае других ацетилацетонатов. Весь металлоцикл не является плоским: атом циркония выходит из плоскости, в которой лежат все остальные атомы ацетилацетонатного кольца. Другими словами, металлоцикл имеет перегиб по линии О... [19]
Заметное количество ионов металла в водной фазе может находиться в виде низших комплексов, особенно если металл относится к числу поливалентных. Так, Ридберг60 указывает, что при изучении экстракции ацетилацетоната тория из водной среды бензолом приходится учитывать все низшие комплексы - ThX3, Th Xg и ThXjf; гидроксильные же комплексы можно не принимать во внимание, несмотря на то, что гидратированные ионы тория в отсутствие специальных комплексантов подвергаются заметному гидролизу. [20]
Вероятно, конфигурация молекул ацетилацетоната и дибензоилметаната тория различна. Однако на рис. 23 видно, что расположение лигандов вокруг центрального атома очень сходно. Различие между этими конфигурациями тем не менее реально существует и выражается в том, что молекулы ацетилацетоната тория обладают оптической активностью. [21]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS-NRjj ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобальта ( Ш) и вис-мута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетил-ацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четмрежвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ [ СН ( СО-СН3) г14 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1 [ СН ( СО-СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [22]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS - NR2 ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными, соединениями никеля ( П), кобаль-та ( 1П) и висмута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2 ( СО-СНз) 2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЪ [ СН ( СО-СН3) 2 ] 4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1 [ СН ( СО-СН3) 2 ] 3, если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [23]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном, растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS - NR2 ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобаль-та ( Ш) и висмута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, кото -, рое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЪ [ СН ( СО СН3) 2 ] 4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия. СН ( СО СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [24]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS-NRjj ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобальта ( Ш) и вис-мута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетил-ацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четмрежвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЬ [ СН ( СО-СН3) г14 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1 [ СН ( СО-СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [25]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS - NR2 ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными, соединениями никеля ( П), кобаль-та ( 1П) и висмута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2 ( СО-СНз) 2 полоний образует соединение, которое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЪ [ СН ( СО-СН3) 2 ] 4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия А1 [ СН ( СО-СН3) 2 ] 3, если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [26]
В противоположность металлическому полонию его соединения образуют смешанные кристаллы с соответствующими соединениями теллура. Соли полония в водном, растворе взаимодействуют с дитиокарбаминатами натрия типа NaS-CS - NR2 ( R - алкил) с образованием недиссоциированных, растворимых в хлороформе комплексных соединений. Вместе с аналогичными комплексными соединениями никеля ( П), кобаль-та ( Ш) и висмута ( Ш) из раствора соосаждаются даже следы полония. II) для соединений полония чаще всего используют соединения теллура. С ацетилацетоном СН2 ( СО-СН3) 2 полоний образует соединение, кото -, рое, вероятно, представляет собой внутреннюю комплексную соль четырехвалентного полония, так как оно образует смешанные кристаллы с ацетилацетонатом тория ТЪ [ СН ( СО СН3) 2 ] 4 и может быть отделено от ацетилацетоната алюминия. СН ( СО СН3) 21з1 если оно осаждено с ацетилацетонатом тория. [27]