Cтраница 1
Ацетилбромид с диметилацеталем бензаль-дегида [371] или диэтилацеталем глноксиловой кислоты [357] образует соответствующие бромэфиры. [1]
Действуя ацетилбромидом в присутствии А1С13 на 9-ацетил - и 9-бензоилтетрагидрокарбазолы, Плант и Рожерс [ J. I, 3138 ] получили 7-ацетильные производные этих веществ. [2]
При добавке ацетилбромида к CuCN реакционная масса вскипает. Ацетилдианнд отделяют от образовавшегося прп реакции CuBr перегонкой на масляной бане. [3]
Каррер и Видмер [353] обрабатывали древесину ацетилбромидом, после чего древесина полностью растворялась. Когда раствор выливали в ледяную воду, выделялся частично ацетилированныи и частично бронированный лигнин, который больше не исследовали. [4]
С таким же результатом может быть использован ацетилбромид. [5]
Таким образом могут быть определены ацетилхлорид, ацетилбромид, ацетилиодид, хлорангидриды монохлоруксусной, про-пионовой, олеиновой, изовалериановой, капроновой и фенилуксусной кислот, а также бензолсульфохлорид, и-толуолсульфохлорид и 1 4-циклогек-сандисульфохлорид. [6]
Используя соответствующие энергии стабилизации, объясните, почему стабильность енольной формы бромистого ацетила относительно ацетилбромида должна быть больше, чем стабильность 1 1-диоксиэтилена относительно уксусной кислоты. [7]
Используя соответствующие энергии стабилизации, объясните, почему стабильность енолышй формы бромистого ацетила относительно ацетилбромида должна быть больше, чем стабильность 1 1-диоксиэтилена относительно уксусной кислоты. [8]
Пытаясь отделить лигнин от углеводов, Каррер и его сотрудники [353, 385] обрабатывали еловую и буковую древесину ацетилбромидом, причем вся древесина растворялась. Из растворов были выделены нестойкие бромлигнины, содержащие от 10 до 18 % брома и от 26 до 28 % ацетила. [9]
При этом образуется промежуточное соединение - пятибромистый фосфор, который и реагирует с уксусной кислотой, давая ацетилбромид. [10]
Какое из соединений легче гидролизуется: а) ацетилхлорид или метилацетат; б) хлористый винил или хлористый аллил; в) бро-муксусная кислота или ацетилбромид; г) пропионовый ангидрид или пропионилхлорид; д) 1-хлорэтан или 1-иодэтан; е) метилацетат или метилтрифторацетат. [11]
Приняв, что величина ЭС винилового спирта составляет приблизительно 3 ккал, 1 1-диоксиэтилена - 6 ккал, ацилбромидов - 0 ккал, уксусной кислоты - 18 ккал, получим, что енолизация ацетилбромида более благоприятна по сравнению с енолизацией уксусной кислоты на ( 18 - 6) - 39 ккал. Летучесть уменьшается в ряду этилацетатуксусная кислотауксусный ангидридацетамид. С), поскольку она является более полярным соединением и ассоциирована за счет водородных связей. [12]
Определение основано на растворимости древесины, холоцеллюлозы или целлюлозы в 25 % - ном растворе ацетилбромида в ледяной уксусной кислоте. Лигнин в растворе определяют по УФ-поглощению при 280 нм. [13]
Авторы исследовали, имеет ли это правило общее значение. Оказалось, что сам карбазол с СН3 СОВг и А1С13 ( даже при ограниченном количестве первого) дал диацетильный дериват, при восстановлении по Клемменсену превратившийся в 3 6-ди-этилкарбазол. Из 3-бензоилкарбазола и ацетилбромида, с одной стороны, и 3-ацетилкарбазола и бензоилхлорида, с другой, было получено одно и то же соединение - З - бензоил-6 - ацетилкарба-зол. [14]
Среди замещенных броморганических соединений необходимо отметить бромуксусную кислоту. Продукт получают по Фольгарду - Зелинскому, применяя в качестве катализатора РС13 или РВг3, необходимые для превращения карбоновой кислоты в галогенангидрид. Процесс ведут при 25 - 30 С, применяя два эквивалента брома при бромировании кислоты или один эквивалент при бромировании ацетилбромида. После реакции реакционную смесь разлагают контролируемым количеством воды. Монобромуксусную и дибромуксусную кислоты разделяют перегонкой. Выделяющийся НВг используют для получения бромоводородной кислоты. [15]