Cтраница 1
Ацетилгидразоны R2CNNHAc быстро восстанавливаются до ацетилгидразинов R2CHNHNHAc [228]; эта реакция очень похожа на восстановление сульфонилгидразонов, о которых будет сказано ниже. [1]
С добавляют 57 1 г ацетилгидразона ацетона и 101 г триэтиламина в 500 мл хлористого метилена, оставляют на ночь, фильтруют хлоргидрат триэтиламина, остаток упаривают и разгоняют в вакууме. [2]
В основе метода лежит реакция либо с ацетилгидразоном салицилового альдегида, либо с се-микарбазоном салицилового альдегида. В первом случае 5 мл приблизительно нейтрального исследуемого раствора смешивают с 10 мл 0 1 М ацетатного буферного раствора и 10 мл этанола. После перемешивания добавляют 0 5 мл 0 01 М спиртового раствора гидразона и этанолом объем доводят до 50 мл. В щелочных средах образуется интенсивно люминесцирующий анион гидразона, который мешает определению цинка. Область линейной зависимости интенсивности люминесценции от концентрации цинка меняется с величиной рН: при рН 3 она лежит Между 0 002 - 0 08 мкг / мл, при рН 6 - между 0 1 - 1 0 мкг / мл. [3]
При смешивании 0 002 % - но-го спиртового раствора ацетилгидразона салицилового альдегида с исследуемым раствором появляется яркая синяя или светло-синяя люминесценция. Ионы алюминия, кадмия, кальция также образуют люминесцирующие соединения, однако в отличие от цинка их люминесценция легко гасится после добавления 3 % - ного раствора фторида натрия. Исключение составляет кадмий в больших концентрациях: люминесценция не исчезает и после добавления NaF. Окрашенные ионы, например железа-3, меди, хрома и др., понижают чувствительность обнаружения цинка. [4]
При определении в чистых солях цинка ( например, сульфате) к 10 - 20 мл почти нейтрального раствора соли ( 6 - 170 мг цинка) прибавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 5 1, 2 мл 0 1 % - ного спиртового раствора ацетилгидразона салицилового альдегида. Смесь титруют 0 1 М раствором комплексона III в ультрафиолетовых лучах до полного гашения люминесценции раствора. Одновременно проводят контрольный опыт. Определению цинка этим методом не мешают ионы NH, Ba2, КД Li, Na, Ag, Sr2, Tl, если содержание их в растворе не превышает 50 - 400 мг, а также тартраты, тиосульфаты и фториды, небольшие количества арсенитов, арсенатов и фосфатов. Присутствие больших количеств арсенатов и фосфатов, а также тартратов олова и сурьмы искажают результаты анализа. Мешают определению вследствие образования прочных комплексонатов ионы Ве2, Bi3, Со2, Мп2, Cu2, Mo6, № 2, Hg2, Pb2, Ti4, Th4 и Сг3, а также А13, Cd2, La3 и Zr4 из-за образования с ацетилгидразоном люминесцирую-щих синим светом солей. Ионы железа ( III), хрома ( III) и урана ( VI) гасят люминесценцию. [5]
Навеску сплава 0 1 - 1 0 г ( в зависимости от содержания цинка) растворяют в разбавленной ( 1: 1) азотной кислоте, выпаривают досуха, смачивают несколькими каплями концентрированной азотной кислоты и растворяют в 50 мл горячей воды. После добавления 2 мл 0 05 % - ного спиртового раствора салицилаль-о-аминофенола в ультрафиолетовых лучах прибавляют по каплям 0 6 М раствор NaF до полного исчезновения желто-зеленой люминесценции раствора. Добавляют еще избыток 1 мл раствора NaF, 2 мл 1 % - ного спиртового раствора ацетилгидразона салицилового альдегида и титруют 0 1 М раствором комплексона III до гголного исчезновения синей люминесценции. [6]
При определении в чистых солях цинка ( например, сульфате) к 10 - 20 мл почти нейтрального раствора соли ( 6 - 170 мг цинка) прибавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с рН 5 1, 2 мл 0 1 % - ного спиртового раствора ацетилгидразона салицилового альдегида. Смесь титруют 0 1 М раствором комплексона III в ультрафиолетовых лучах до полного гашения люминесценции раствора. Одновременно проводят контрольный опыт. Определению цинка этим методом не мешают ионы NH, Ba2, КД Li, Na, Ag, Sr2, Tl, если содержание их в растворе не превышает 50 - 400 мг, а также тартраты, тиосульфаты и фториды, небольшие количества арсенитов, арсенатов и фосфатов. Присутствие больших количеств арсенатов и фосфатов, а также тартратов олова и сурьмы искажают результаты анализа. Мешают определению вследствие образования прочных комплексонатов ионы Ве2, Bi3, Со2, Мп2, Cu2, Mo6, № 2, Hg2, Pb2, Ti4, Th4 и Сг3, а также А13, Cd2, La3 и Zr4 из-за образования с ацетилгидразоном люминесцирую-щих синим светом солей. Ионы железа ( III), хрома ( III) и урана ( VI) гасят люминесценцию. [7]