Cтраница 2
Ацетилен под небольшим давлением в присутствии ацетиле-нида меди способен присоединяться к альдегидам. [16]
В 1934 г. автор книги, совместно с Б. А. Петровым, исследовал реакционную способность карбидного углерода и показал, что в зависимости от типа исходной структуры карбида процесс хлорирования идет совершенно различно. Если карбиды типа ( Л14, имеющие 1 атом углерода в структурном узле, образуют галогениды, например СС14, то ацетиле-ниды типа Na. Карбид кремния, будучи подвергнут хлорированию при температуре порядка 1000 С, дает хлористый кремний, углерод же образует сначала сажу, постепенно переходящую, как показал рентгенографически В. [17]
Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые ( ионные еноляты, ацетиле-ниды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризованные реагенты типа литий - или магнийорганических производных. [18]
Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые ( ионные енолягы, ацетиле-ниды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризованные реагенты типа литий - или магнийорганических производных. [19]
Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые ( ионные еноляты, ацетиле-ниды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризованные реагенты типа литий - или магнийорганических производных. [20]
Примерами могут служить действие галоидных алкилов на ионно построенные натрпйалкилы или натрийарилы, алкилирование ацетиле-нида натрия, алкилирование натриймалонового эфира, реакции конденсации по ос-метиленовому звену кетонов в присутствии оснований и многие другие важные реакции, приводящие к образованию новых углерод-углеродных связей. [21]
Весьма неустойчивыми соединениями являются органические производные ацетилена. Например, моновинилацетилен, диацетилен, дивинилацетилен более взрывоопасны, чем сам ацетилен. Винилацетилен, в состав которого входит группа - С СН, способен образовать медные, серебряные и ртутные производные - ацетиле-ниды. [22]
Эти авторы, а также Ма-тиньон [4] получали ацетилениды натрия и калия, действуя ацетиленом на металлы, нагретые немного выше их температуры плавления. Дальнейшее повышение температуры приводит к образованию карбидов МС СМ, поэтому предложенный ими метод не применим для получения ацетиленидов металлов, имеющих более высокую температуру плавления, как, например, литий и щелочноземельные металлы. Полной реакции между ацетиленом и расплавленными калием и натрием, невидимому, добиться трудно, вследствие обволакивания частиц непрореагировавшего металла ацетиле-нидом. [23]
Для выполнения указанных требований этилен и воздух подвергают специальной очистке. Воздух очищают от сернистых соединений промывкой водным раствором щелочи и водой с последующим пропусканием через адсорберы с активированным углем. Очистка этилена от сернистых соединений может проводиться так же, как и воздуха. Кроме того, удаляют ацетилен селективным гидрированием или с помощью окиси меди с осаждением ацетиле-нидов меди. [24]
Кот-трель [8] сообщает о получении аналогичным образом ацетиленида магния, хотя магний весьма плохо растворим в жидком аммиаке. Некоторые из ацетиленидов, приготовленные указанным методом, содержат кристаллизационный аммиак. Обнаружено, что ацетиле-нидом лития удерживаются две молекулы аммиака на каждый атом металла, ацетиленидом кальция - четыре молекулы аммиака на атом металла и ацетиленидом магния, максимально-пять молекул аммиака на атом металла; ацетилениды других щелочноземельных металлов при обыкновенной температуре аммиака не содержат. Эти соотношения подтверждаются общим правилом, что количество молекул кристаллизационного аммиака в солях увеличивается с уменьшением радиуса катиона или с увеличением валентности. Все реакции ацетиленидов, содержащих аммиак, в жидком аммиаке совершенно аналогичны реакциям ацетиленидов без аммиака, что подтверждает правильность приведенного взгляда. Авторы этой книги в своей неопубликованной работе нашли, что аммиак может быть полностью удален из ацетиленида кальция при хранении последнего над фосфорным ангидридом в атмосфере ацетилена. [25]