Линия - q-ветвь
Cтраница 1
Линии Q-ветви относительно слабы. [1]
В частности, в этой работе сделано предположение, что после того, как линии Q-ветви достаточно уширятся и переходят в континуум, Q-ветвь далее не уширяется, а с увеличением плотности становится более узкой. Другой подход к вопросу о взаимодействии молекул, развитый Гордоном, не включает детальные расчеты ширины и смещений линий. Он дополняет метод, основанный на приближении соударений, и с его помощью можно описать распределение интенсивности в крыльях полосы, где приближение соударений явно неадекватно. [2]
 |
Диаграмма уровней энер - гии, объясняющая тонкую структуру колебательно-вращательной полосы. [3] |
Разница между В и В невелика ( они отличаются только на небольшую величину, кратную ае), поэтому все линии Q-ветви расположены близко к v Поскольку в П - со-стоянии отсутствует уровень с J - 0, первой линией как Q -, так и - ветви является линия с J 1, в то время. [4]
В 1957 г. Стойчев [3875] получил спектр комбинационного рассеяния HD на приборе с дисперсией 1 2 К / мм и измерил 5 линий чисто вращательных переходов и 4 линии Q-ветви полосы 1 - 0 с точностью от 0 02 до 0 05 см-1. [5]
 |
Строение радикала НСО в состояниях А 22 - и Х2А ( по экспериментальным. [6] |
Исходя из этого можно предположить, что электронный момент перехода направлен перпендикулярно плоскости молекулы. Это предположение подтверждается тем фактом, что линии Q-ветвей связаны с переходами на нижние компоненты / ( - дублетов основного состояния ( см. [ III ], стр. [7]
 |
Микрофотограмма полос vt ( A g и v5 ( Blg для этилена [ ( С2Н4 ( согласно работе Фслдмана, Романко и Уэлша. [8] |
Однако, согласно табл. 2, множители интенсивности 6j, f i будут пропорциональны ( 2К 1) 2, что, следовательно, приведет к уменьшению интенсивности линий Q-ветви для низких величин К. Этот эффект вместе с учетом фактора Болыщана ( ехр [ - ( Л - В) K2hc / kT ] в приближении симметричного волчка) приведет к увеличению максимума интенсивности вдвое, что и наблюдается. [9]
Несмотря на то что молекула НСО в основном состоянии имеет сильно изогнутую форму, она все же достаточно близка к симметричному волчку. Присутствие интенсивных Q-ветвей в наблюдаемых полосах показывает, что они могут рассматриваться как под-полосы перпендикулярных полос ( ДА 1), для которых момент перехода перпендикулярен оси молекулы. Поскольку было найдено, что линии Q-ветви связаны с переходами с нижних компонент А - дублетов ( фиг. Отсюда следует, что рассматриваемый электронный переход может быть либо М - А -, либо 2Л - М - переходом. [10]
Аналогичную структуру имеет и выражение для дифференциального сечения КР при согласной поляризации. Так же, как и квадрупольный момент, анизотропия поляризуемости представляет собой симметричный тензор второго ранга, для которого действуют правила отбора ( 6) по вращательному квантовому числу. Иная ситуация имеет место для линий Q-ветви, в которые с большим весом дает вклад первое слагаемое в квадратных скобках в ( 12), не имеющее аналога Е квадрупольных спектрах в силу полной анизотропности тензора квадрупольного момента. Как следствие, параметры Q - ветви квадрупольного спектра правомерно сопоставлять только с параметрами анизотропных ( несогласная поляризация) компонент Q - ветвей в спектрах КР и индуцированных электрическим полем, для которых изотропный вклад отсутствует. [11]
 |
Схематическое представление стоксовой и антистоксовой компонент колебательного ( Аи 1 комбинационного рассеяния. [12] |
При таких условиях спектр комбинационного рассеяния состоит из трех ветвей: S ( A / 2), 2 ( Д / 0), О ( А / - 2) и чисто вращательной структуры в области линии возбуждения. Инаба и Кобаяси [22] рассчитали теоретическое распределение колебательно-вращательных линий спектра комбинационного рассеяния, соответствующих спектру Ди 1 ( стоксово смещение) молекулы азота при 300 К. Как видно из рис. 6.10, все линии Q-ветви ( для которой Д / 0) лежат очень близко друг к другу и обычно не разрешаются. Следует отметить, что хотя колебания температуры действительно влияют на интенсивность 5 - и 0-ветвей, их влиянием на Q-ветвь во многих случаях можно пренебречь. [13]
Эффект уширения линий с ростом давления связан с межмолекулярным взаимодействием. Комбинационное рассеяние - эффект второго порядка, поэтому следует ожидать, что механизм уширения линий КР в некотором отношении отличается от механизма, который приводит к уширению инфракрасных и микроволновых линий поглощения, так как они обусловлены процессами первого порядка. Изучение уширения линий в спектре КР за счет давления представляет особый интерес, так как дает дополнительные сведения для понимания природы межмолекулярных сил, которые часто нельзя получить иными способами. Весьма примечательно различное влияние плотности газа на линии Q-ветви и линии вращательных ветвей полносимметричных колебаний. В то время как уширение линий Q-ветви слабо зависит от плотности газа, ширина вращательных линий очень чувствительна к изменению плотности. [14]
Выполненный им анализ вращательной структуры 0 - 1 0 - 0, 1 - 0 и 2 - 0 полос красной системы [2742] привел к выводу, что эта система связана с Х2 - 1S электронным переходом. Колебательные постоянные нижних состояний обеих систем хорошо согласовались между собой, однако вращательные постоянные оказались существенно различными. В отличие от данных Маханти [2742], на спектрограммах, полученных в работе [2533], четко видны линии Q-ветвей. Анализ структуры полос показал, что зеленые полосы действительно связаны с переходом 12 - 12, а полосы красной системы - с переходом гП - Х2, причем нижние состояния г2 обеих систем идентичны. Тем самым было доказано, что анализ, выполненный Маханти [2742], ошибочен. Молекулярные постоянные MgO в трех исследованных электронных состояниях, найденные в результате анализа пяти полос системы MI - ХБ и трех полос системы 12 - 12, приводятся в табл. 240 и принимаются в настоящем Справочнике. [15]
Страницы: 1 2