Линия - комбинационное рассеяние
Cтраница 3
Интенсивность таких линий комбинационного рассеяния определяется вкладом других членов суммы Ski, соответствующих переходам через другие промежуточные уровни. Вопрос о том, какие промежуточные уровни актуальны для данной комбинационной линии, решается путем оценки максимального вклада в интенсивность данной линии, вносимого 1 - м уровнем. [31]
Важной характеристикой линий комбинационного рассеяния является степень деполяризации; эта характеристика очень полезна при определении видов колебаний. Свет комбинационного рассеяния поляризован в различных направлениях неодинаково. [32]
Источниками возбуждения линий комбинационного рассеяния при исследовании жидкостей обычно служат ртутные лампы высокого давления типа ПРК-2 или ПРК-5. Эти лампы обладают большой интенсивностью излучения, однако имеющийся у них значительный фон со сплошным спектром мешает регистрации слабых спектральных линий комбинационного рассеяния. Кроме того, большой ток в этих лампах влияет на ширину возбуждающих линий, изменяя отношение интенсивностей в максимуме узких и широких линий рассеяния, что приводит к увеличению погрешностей при комбинационном анализе. [33]
Степень деполяризации линий комбинационного рассеяния является, наряду с частотами и интенсивностями, важным параметром при интерпретации спектров ( отнесение линий спектров к определенным колебаниям молекулы), при определении строения молекул, природы и характера химических связей. Для интерпретации спектров комбинационного рассеяния высокая точность в определении степени деполяризации не требуется; достаточно знать, поляризована или деполяризована та или другая линия спектра. Для решения второй задачи необходимо знать степень деполяризации более точно, что связано со значительными трудностями, возникающими из-за необходимости учитывать многочисленные ошибки измерения. [34]
 |
Результаты измерений и табличные значения разностей волновых чисел Av этилбензола, о-ксилола, ж-ксилола и л-ксилола. [35] |
Значения Av линий комбинационного рассеяния являются однозначной характеристикой только молекул рассеивающего вещества и характеризуют собственные колебания этих молекул. Поэтому Av линий комбинационного рассеяния могут служить для идентификации молекул определяемого вещества в анализируемой смеси. В настоящее время имеются каталоги и таблицы, в которых приведены значения Av линий комбинационного рассеяния различных веществ. Например, имеются таблицы линий комбинационного рассеяния индивидуальных углеводородов, которые входят в состав бензинов. [36]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния практически упрощается в значительной степени благодаря тому, что нас всегда интересует лишь отношение интенсивностей линий; вследствие этого множители, общие для всех линий, не играют никакой роли. Это наиболее эффективно могло бы быть использовано при измерении интегральных интенсивностей линий. Действительно, можно легко показать, что отношение интегральных интенсивностей спектральных линий не зависит от параметров спектральной установки. Использование интегральных интенсивностей могло бы, следовательно, значительно упростить задачу достижения воспроизводимости данных, получаемых в разных условиях опыта. [37]
При изучении линий комбинационного рассеяния, ширина которых обычно превышает 4 - 5 см 1, а нередко имеет и большие значения, и интенсивность которых мала, рациональный выбор спектрального аппарата представляет немалые затруднения. Само собой разумеется, что прибор должен обладать возможно большей дисперсией и достаточной разрешающей способностью. Крайне важной является большая светосила аппаратуры. В отношении дисперсии значительные преимущества представляют интерференционные спектроскопы. Однако они весьма ослабляют используемые световые потоки, особенно ее ли принять во внимание, что для обеспечения необходимой ширины области дисперсии эти приборы надо скрещивать со спектрографом достаточной дисперсии. Все это сильно удлиняет время экспозиции, хотя здесь и возможно добиться значительного улучшения, варьируя, в случае интерферометра Фабри - Перо, например, методы покрытия и используя то обстоятельство, что мы можем допустить некоторое уменьшение разрешающей способности интерферометра, которая обычно превышает потребность при указанных измерениях. Таким образом, следует признать, что мы не имеем еще наилучшего решения вопроса о выборе спектрального прибора, позволяющего удобно производить прямые измерения ширины и формы линий комбинационного рассеяния света. [38]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния света при фотографической регистрации спектров требует, конечно, применения методов фотографической фотометрии с использованием марок интенсивностей. При этом должен учитываться сплошной фон, на котором находятся линии комбинационного рассеяния. Фон сильно изменяется в зависимости от чистоты исследуемого образца и условий опыта. При любых условиях измерений недостаточно тщательный учет фона сильно сказывается на воспроизводимости результатов. Аналогичные трудности возникают и при фотоэлектрической регистрации спектров, причем в этом случае устранение или учет флуктуации фона ( шумов), обусловленных особенностями регистрирующего устройства, может оказаться более сложной задачей, чем учет собственного фона фотопластинки. Наконец, условия измерений интенсивностей должны обеспечивать исключение ошибок, которые могут возникнуть вследствие различной степени деполяризации изучаемых линий комбинационного рассеяния. [39]
Измерение интенсивностей линий комбинационного рассеяния света при фотографической регистрации спектров требует, конечно, применения методов строгой фотографической фотометрии с использованием марок интенсивностей. При этом должен учитываться сплошной фон, на котором находятся линии комбинационного рассеяния. Этот фон может сильно изменяться в зависимости от чистоты исследуемого образца и условий опыта. Поэтому при любых условиях измерений недостаточно тщательный учет фона сильно сказывается на воспроизводимости результатов. [40]
Частотная зависимость линий комбинационного рассеяния света первого порядка оптическими фонолами с q да 0, колебания которых не сопровождаются возникновением макроскопического электрического поля, была также измерена для энергий фотонов вблизи других критических точек. Данные для германия представлены на фиг. Одной из наиболее важных особенностей этих результатов является то, что максимумы кривой резонансного усиления имеют место не при значениях энергии, соответствующих критическим точкам, определенным из оптических измерений, а смещены в сторону более высоких энергий. [41]
Как известно, интенсивные поляризованные линии комбинационного рассеяния соответствуют обычно основным частотам полносимметричных колебаний. Колебаниям, антисимметричным по отношению к какому-либо элементу симметрии в спектрах комбинационного рассеяния соответствуют деполяризованные линии. [42]
Численные расчеты частот линий комбинационного рассеяния по формуле (3.74) не представляют существенных трудностей, но содержат большой объем повторяющихся арифметических выкладок. При этом требуется надежное вычисление величин с пятью значащими цифрами. Использование арифмометра может несколько облегчить подобные расчеты. [43]
Для коррекции интенсивности линий комбинационного рассеяния необходимо иметь источник света с известным распределением энергии по спектру. В качестве его также удобно использовать спектр флуоресценции сернокислого хинина. [44]
При определении интенсивности линий комбинационного рассеяния большое значение имеет их ширина, которая у различных линий варьирует в довольно широких пределах. В связи с этим встает вопрос, какая именно измеряемая величина должна быть выбрана для характеристики интенсивности линий. Для этой цели могут служить интенсивность в максимуме линии / 0 и интегральная интенсивность /, мерой которой является площадь, ограниченная контуром линии. [45]
Страницы: 1 2 3 4