Cтраница 2
![]() |
Соотношение давление - температура для смесей нафталин - этилен различного состава. [16] |
На рис. 80 показано положение критических точек в координатах р - t и t - х, а также приведены линии сосуществования трех фаз 5 - LZ-G и кривые плавления и испарения чистого нафталина. [17]
![]() |
Зависимость НК ( Т для ртути. [18] |
С термодинамической точки зрения сверхпроводящее и нормальное состояния сверхпроводника могут рассматриваться как две фазы, причем очевидно, что в Н, Г - диаграмме линия сосуществования обеих фаз - это кривая Як ( 7), являющаяся границей областей существования каждой из фаз. Эта кривая в известной мере аналогична линии насыщения при фазовом переходе вр, Г - диаграмме. [19]
Следовательно, величина Д / / ст6д всегда больше & Нта, а так как изменение объема при испарений и сублимации примерно одинаково, то, согласно уравнению ( П-5), угловой коэффициент линии А Т больше, чем линии ВТ. Линии сосуществования конденсированных фаз СТ и DP имеют большие угловые коэффициенты, чем линии AT к ВТ, поскольку, как уже отмечалось, изменения объема при взаимных превращениях конденсированных фаз весьма малы. [20]
Поэтому переход между ними возможен. Для того чтобы провести линию сосуществования двух фаз, необходимо использовать термодинамическое рассмотрение. При сосуществовании двух фаз их химические потенциалы должны быть равны, а также должны быть равны давления. Для периодической же структуры энтропия определяется путем интегрирования с точностью до аддитивной постоянной. Для ее определения рассматривается система, в которой не может происходить фазовый переход. Предполагается, что центр частицы не может выходить за пределы элементарной ячейки объемом vV / N при всех плотностях. При этом частицы при достаточно больших v будут сталкиваться как с соседними частицами, так и со стенками ячейки. [21]
![]() |
Диаграмма состояния однокомпонентной системы. Простейший случай - отсутствие аллотропных изменений ( схема. [22] |
Итак, участки кривых ob и о Ь, о К, и о / С, ао и а о выражают взаимосвязь между давлением, температурой и объемом ( удельным или мольным) соответствующих фаз. Прямая оо о - это линия сосуществования всех трех фаз; ей отвечают координаты ртр и Ттр. [23]
Соотношение (4.3) представляет собой условие фазового равновесия. В пространстве переменных ц, р, Т линия пересечения поверхностей ц [ г и ( г ц представляет собой линию сосуществования двух фаз. При переходе через эту линию происходит фазовое превращение. Всегда реализуется фаза с меньшим значением химического потенциала, поскольку она более устойчива. [24]
![]() |
Диаграмма состояния однокомпонентной системы. Простейший случай - отсутствие аллотропных изменений ( схема. [25] |
Прямая оо о - это линия сосуществования всех трех фаз; ей отвечают координаты ртр и Ттр. [26]
Они заключаются в том, что при достаточно высоких температуре и давлении жидкость и пар сближаются по своим свойствам, а в критической точке образуют одну фазу, которую часто называют флюидной. На Р - Т - диаграмме однокомпонентной системы линии сосуществования пара и жидкости кончаются в критической точке. В двухкомпонентных системах аналогичные точки располагаются на так называемой критической кривой между чистыми компонентами. Некоторые осложнения возникают тогда, когда критическая кривая пересекает одну из трехфазных поверхностей. Это происходит в том случае, если давление пара одного из компонентов значительно больше, чем другого. Возможно, что аналогичный эффект будет проявляться в области высоких концентраций кислорода в таких системах, как железо-кислород, медь - кислород, которые обсуждались выше. [27]
![]() |
Диаграмма ( а и приведенная диаграмма ( б фазового состояния однокомпонентных веществ. [28] |
Она состоит ( рис. 2.1 а) из четырех фазовых полей, отвечающих кристаллическому ( I), жидкому ( И), парообразному ( III) и сверхкритическому газообразному ( IV) состояниям. Точка 0 называется тройной точкой, где вещество сосуществует в трех агрегатных состояниях. Фазовые поля, т.е. области существования каждой из фаз, ограничены линиями сосуществования двух фаз. Каждое вещество имеет только ему присущую индивидуальную фазовую диаграмму. [29]
![]() |
Диаграмма ( а и приведенная диаграмма ( б фазового состояния однокомпонентных веществ. [30] |