Активированный ацетилен

Cтраница 1

Активированный ацетилен ( изоацетилен) затем легко присоединяет вторую молекулу ацетилена. [1]

Сероуглерод присоединяется к активированным ацетиленам [270, 271 ] при температуре около 100 в метаноле, образуя в зависимости от соотношения реагентов 2: 2 -, 2: 3 - или 4: 4-аддукты. [2]

В реакции с активированными ацетиленами и дегидробензолом тиофен образует нестабильные аддукты, которые отщепляют серу. Дегидробен-зол, генерируемый при нагревании предшественника 63, взаимодействует с тиофеном и образует в качестве основного продукта нафталин. [3]

Вопросу взаимодействия тионовых соединений с активированными ацетиленами в литературе уделено достаточно внимания. Однако до недавнего времени практически не было работ о взаимодействии тионовых соединений ( в которых отсутствует тион-тиоль-ная таутомерия) и ацетилена, приводящем к образованию простейших тиовинильных производных. [4]

Тем не менее кажется вероятным, что достаточно активированные ацетилены способны будут присоединять слабые кислоты, и особенно галогеноводороды, согласно механизмам, в которых определяющей скорость стадией является атака элек-трофильным водородом. Лишь для немногих случаев механизмы реакций установлены с определенностью; возможно, такими примерами являются реакции алкинов с фтористым водородом в жидкой фазе под давлением [10], так как с высшими алкинами реакция идет легче, чем с самим ацетиленом. Из ацетилена были получены фтористый винили 1, 1-дифторэтан [ см. уравнение ( 11 - 1) ], из его гомологов - только полностью насыщенные аддук-ты. [5]

Особое препаративное значение имеет также алкилирование енаминов электрофильными олефинами и активированными ацетиленами [ ср. Здесь в качестве продукта реакции также образуются производные циклобутана. [6]

Получение и реакции аддукта 46. [7]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции ци-клоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. [8]

ДВС на базе тионо-вых соединений, рассматриваются лишь реакции тжшовых систем с активированными ацетиленами, результатом которыхя вляется образование замещенных или циклических тиовинильных производных сложного строения. [9]

Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Михаэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам. Сульфиновые кислоты присоединяются к хинонам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионов к альдегидам получаются а-гидроксисульфоны ( см. разд. Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. [10]

Описаны многочисленные примеры реакций нуклеофильного присоединения сульфиновых кислот к кратным связям. Например, метилакрилат, акриламид, малеиновый ангидрид, акрилонитрил и винилкетоны присоединяют сульфинат-анионы в реакциях нуклеофильного присоединения по Михаэлю. Описаны также аналогичные присоединения к активированным ацетиленам и алленам. Сульфиновые кислоты присоединяются к хиионам, а образующиеся аддукты ароматизируются путем енолизации с образованием производных гидрохинона. При присоединении сульфинат-анионов к альдегидам получаются а-гидроксисульфоны ( см. разд. Менее детально изучены реакции присоединения к азотистой кислоте, азобензолу и диазониевым солям. [11]

Страницы: 1