Cтраница 4
Одно из серьезных препятствий к применению рентгеновского метода заключается в том, что обычно нельзя обнаружить упорядочение в сплавах, компоненты которых незначительно отличаются друг от друга атомными номерами. В случае упорядоченной фазы CuZn отношение интенсивностей сверхструктурных и основных линий слишком мало, для того чтобы сверхструктурные линии можно было обнаружить на обычном фоне рентгенограммы. Если, однако, выбрать такое рентгеновское излучение, что его длина волны близка к краю поглощения элементов сплава, то можно получить аномально низкие кажущиеся атомные факторы рассеяния. При исследовании фазы GuZn с помощью Ка-излу-чения цинка это требование к длине волны выполняется, и, хотя атомные факторы рассеяния обоих элементов по-прежнему оказывают влияние ( для меди больше, чем для цинка), отношение интенсивностей сверхструктурных и основных линий значительно возрастает. [46]
Измеренные значения fdz хорошо согласуются с расчетными для всех линий, за исключением линии с индексами 521, расщепленной на четыре близкие линии, две средние из которых в два раза интенсивнее крайних. В соединении Ba3Y2UO9, закаленном от температуры плавления, и соединении, отожженном после этой закалки в течение 80 ч при 1300 С, сверхструктурные линии не были обнаружены, но параметр решетки с ростом температуры увеличивался. [47]
Кроме того, если средний размер доменов D менее 150 нм, то некоторые сверхструктурные линии в отличие от структурных уширяются. Величина этого уширения Рсв - ( k / D) y ( HKL), где ф ( HKL) - функция индексов интерференции сверхструктурных линий, зависящая от типа сверхструктуры и антифазной границы. [48]
Согласно работе [1], соединение HoAg имеет о. Хотя это и не отмечается в работе [1], соединение HoAg, по всей вероятности, имеет кубическую решетку типа CsCl, о чем свидетельствуют сверхструктурные линии. [49]
Согласно работе [1], соединение SmAg имеет о. Хотя это и не отмечается в работе [1], соединение AgSm, по всей вероятности, имеет кубическую структуру типа CsCl, о чем свидетельствуют сверхструктурные линии. Подтверждено [2], что соединение SmAg имеет кубическую решетку типа CsCl, a 3 684 А. [50]
Наряду с этими и другими обычными фазами найдены несоразмерные: Ку [ МЬХ) г. МЬ, Хдд Исследование таких фаз более успешно проводится методом электронной микроскопии высокого разрешения. Несомненно, что число примеров образования несоразмерных фаз будет быстро расти, так как во многих случаях исследователи, вероятно, просто не обращали внимания на дополнительные сверхструктурные линии и пятна либо относили их к примесям. [51]
Кроме того, если при упорядочении изменяется симметрия кристаллической структуры, то соответствующие изменения появляются и на рентгенограммах, поэтому рентгенострук-турный анализ можно использовать для обнаружения и исследования процесса упорядочения. Ебли превращение подавляется при закалке, то все образцы сплава данного состава, закаленные с температуры выше критической Тс, дают рентгенограммы, характерные для неупорядоченного сплава, в то время как закалка сплава после достижения им равновесного состояния при температуре ниже Т с приводит к появлению на рентгенограммах сверхструктурных линий. Относительные интенсивности основных и сверх-труктурных линий позволяют оценить степень порядка при температуре закалки. [52]
В работе [1] подтверждено, что соединение CeAg имеет кубическую решетку с периодом 3 758 А. Указывается [1], что структура соединения CeAg о. I [2, 3]), так как обнаружены сверхструктурные линии. [53]
Остальные соединения с формулой ВазМе2иОэ ( Me Y, Pr, Nd, Gd, Dy и Ег) квалифицированы как псевдокубические. После закалки от 2000 С они дают рентгенограммы с сильно размытыми линиями, в некоторых случаях слабо расщепляющимися на несколько линий. Линии на рентгенограммах размываются тем больше, чем больше ионный радиус R3, однако никаких сверхструктурных линий, избыточных по отношению к дифракционной картине BaZrO3 или Ba3Sc2UO9, соединения не дают. Эти наблюдения позволяют считать, что соединения Ba3Me2UOg, как и Ваз5с2иО9, имеют неупорядоченное распределение катионов Ме3 и U6 в кислородных октаэдрах перовскитной структуры, симметрия которой немного отклоняется от идеальной кубической. [54]
Установлено [2], что соединение RbAu имеет кубическую решетку типа CsCl; а 4 105 0 001 А. Аналогичные результаты получены в работе [1]: а 4 09 [3] А. Предполагается [1], что фаза RbAu разупорядочивается при более высоких температурах, о чем свидетельствуют необычно слабые сверхструктурные линии. [55]