Cтраница 1
Ацетилениды лития, как правило, более удобны в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в дцоксане, оо - Фторалкины-1 можно легко получить из оо-фторалкил-галогенидов, и дальнейшие реакции ацетиленовой группы осуществляются без отщепления атомов фтора. [1]
Ацетилениды лития при реакции с а-хлорэфирами также образуют замещенные ацетилены. [2]
Ацетиленид лития дает устойчивый комплекс с этилендиамином NH2CH2GH2NH2 ( ЭДА), который служит удобным источником ацетиленид-анионов и в других растворителях, помимо жидкого аммиака. [3]
Ацетиленид лития широко применяется для этинилирования разнообразных хинонов. Эти реакции проводят обычно добавлением эфирного раствора хинона к ацетилениду лития в жидком аммиаке при температуре от - 40 до - 50 С. Реакционные смеси выдерживают при этой температуре от 2 до 18 час. [4]
Применяют ацетиленид лития или алкилацетиленид лития в жидком аммиаке и к нему прибавляют раствор кетона в эфире. [5]
Кроме того, промежуточный ацетиленид лития ( 112) можно обработать in situ галогенуглеродами и рядом других электрофилов, что приводит к дизамещенным ацетиленам. [6]
Могут применяться в этой реакции и ацетилениды лития. [7]
Полученные таким путем дибромолефины превращают в ацетилениды лития действием я-бутиллития или тонко измельченной 1 5 % - ной амальгамы лития в ТГФ. [8]
Как сообщали Хуз и Лейтон [3], триалкинилбораны ( 2) легко получить действием эфирата трифторнда бора в ТГФ при - 20 на ацетиленид лития ( 1), приготовленный из монозамещенного ацетилена и rt - бутнллития. [9]
Как сообщали Хуз и Лейтон [3], триалкинилбораны ( 2) легко получить действием эфирата трифторнда бора в ТГФ при - 20 на ацетиленид лития ( 1), приготовленный из монозамещенного ацетилена и - бутнллития. [10]
С увеличением длины цепи алкила растворимость алкилацетиленидов натрия в жидком аммиаке понижается, это свойство с препаративной точки зрения становится неудобным для соединений, длина цепи которых выше децина-1. Этого неудобства можно избежать, применяя ацетилениды лития, которые более растворимы в жидком аммиаке, чем натриевые производные, или, проводя реакцию в автоклаве под давлением при обычной или повышенной температуре. [11]
Для получения ацетиленида лития литий вводят в жидкий аммиак, находящийся в дьюаровском сосуде. При этом образуется амид лития, который при пропускании ацетилена превращается в ацетиленид лития. Затем, одновременно пропуская сильный ток ацетилена, приливают альдегид-октатриен-2 4 6-аль. Далее вместо ацетилена начинают пропускать азот. Образовавшийся алкоголят лития разлагают, добавляя хлористый аммоний. Реакционную смесь выливают в стакан, дают аммиаку медленно испариться через целлофан, тем самым защищая неустойчивый продукт реакции от окисления кислородом воздуха. Этинилкарбинол экстрагируют эфиром и кристаллизуют из петролей-ного эфира в виде длинных бесцветных игл. [12]
Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия ( такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния и других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетиленид лития - этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. [13]
Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия ( такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния и других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетиленид лития - этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. [14]
Методически эти реакции отличаются тем, что их чаще всего проводят в жидком аммиаке. Раствор альдегида в эфире обычно прибавляют при перемешивании к ацетилениду лития, затем перемешивают еще 10 - 20 час. Методики этих реакций приведены в разделе, где рассматриваются реакции RLi с кетонами ( гл. В реакциях применяют ацетиленид лития, полученный действием лития или амида лития на ацетилен. [15]