Cтраница 4
Присоединение ацетилена может быть проведено в промышленном масштабе по способу Реппе под давлением и в присутствии катализаторов - ацетиленидов тяжелых металлов ( например, ацетиленид меди); Аналогичные реакции возможны с винилацетиленом и ди-ацетиленами. Механизм этой каталитической реакции еще недостаточно изучен. [46]
Соединение Си2С2 - Н20 образуется в виде коричневого осадка, который при высушивании ( 80 - 100) над безводным СаС12 дегидратируется до Сн2С2; ацетиленид меди плохо растворяется в различных органических растворителях, разлагается со взрывом при нагревании ( 120), при ударе или под действием сильного света, а также в случае соприкосновения с окислителями, например галогенами. [47]
![]() |
Принципиальная схема процесса выделения бутадиена медно-ам-миачным раствором уксуснокислой закиси меди с применением колонных. [48] |
С течением времени в поглотительном растворе накапливаются ацетиленовые углеводороды с тремя и четырьмя атомами углерода ( чистый ацетилен не растворяется в этом поглотительном растворе); они образуют ацетилениды меди, которые могут детонировать. Освобождают поглотительный раствор от ацетиленовых углеводородов следующим образом. Раствор из десорбера 5 еще горячим при температуре 90 С поступает в емкости, где он находится длительное время. Ацетиленовые углеводороды полимеризуются и выпадают в виде осадка. Раствор фильтруется и возвращается в процесс. [49]
Поэтому механизм каталитического действия соли меди представляется нам в следующем виде: первоначально полухлористая медь образует с ацетиленом соединение комплексного типа [9], которое в дальнейшем превращается IB ацетиленид меди. Последний образует непрочные соединения с ацетиленом. [50]
Из карбидов меди известны карбид Си2С, получаемый при взаимодействии меди с углеродом при высокой температуре, и перкарбиды, или ацетилениды, Си2С2 и СиС2, получаемые при пропускании ацетилена в растворы солей меди; ацетилениды меди представляют собой эндотермические соединения и разлагаются со взрывом. [51]
Анализируя работы 1850 - 1860 - х годов, следует отметить две, наиболее характерные для них черты: во-первых, источником получения ацетилена служили органические вещества ( спирт, эфир, светильный газ), а не карбид калия, как у Дэви; во-вторых, правильно принимая ацетилениды меди за соединения металлов с особым углеродистым веществом ( Бетгер), исследователи не пытались определить состав этого углеводорода. По-видимому, этими особенностями и объясняется тот факт, что никто из предшественников Бертло не видел даже связи между полученным веществом и углеводородом Дэви, не говоря уже о том, что они не высказали мнения об идентичности этих соединений. [52]
Интересный метод [30] определения влажности воздуха в интервале 0 05 - 5 мг / л основан на использовании влияния влажности на коэффициент трения между графитовыми щетками и медным цилиндром; этот метод можно применять для определения влажности ацетилена при 1 am, но не при более высоких давлениях или в присутствии воздуха, ввиду того что при этих условиях может образоваться ацетиленид меди. [53]