Cтраница 1
Быстрое ацетилирование диоксисоединений, катализируемое 4 - ( ди-метиламино) пиридином: применение ГХХ для определения хлоргидрата клинда-мицинпальмитата. [1]
Как видно из этих хроматограмм, происходит быстрое ацетилирование с минимумом побочных продуктов. [3]
Применяемый в данной методике реагент содержит 3 объема пиридина или другого растворителя на 1 объем уксусного ангидрида. Такая концентрация ангидрида достаточно высока, чтобы обеспечить быстрое ацетилирование. [4]
Воздействием ледяной уксусной кислоты даже при самых жестких условиях не удается произвести этерификацию более одной гидроксильной группы. В природном волокне уксусный ангидрид может прореагировать с 1 5 - 1 6 гидроксильными группами каждого глюкозного звена. Медноаммиачное волокно с предварительной щелочной обработкой реагирует полностью, но с сильной деструкцией. Однако уже в 1879 г. Франшимон наблюдал, что в присутствии серной кислоты уже при комнатной температуре за 6 - 10 ч возможно почти полное ацетилирование. Все это говорит за то, что уксусные кислота и ангидрид сами по себе являются слишком слабыми реагентами для глубокого ацетилирования, так как ангидрид не может проникнуть из раствора в неразрыхленную кристаллическую область. Только когда за счет образования продуктов присоединения гидратов электролитов с целлюлозой происходит деформация кристаллитов в цепях молекул, уксусному ангидриду облегчается доступ во внутренние области. Роль гидратов электролитов, как средств, вызывающих набухание целлюлозы, могут в известной степени играть такие скатализаторы, как уксусная кислота, пиридин, метиленхлорид, реагирующие с уже образовавшимся ацетатом целлюлозы, вызывая набухание. Особенно быстрое ацетилирование ( за 1 мин) достигается предварительным пропитыванием целлюлозы раствором сульфат аммония - мочевина, с последующей обработкой ангидридом при повышенной температуре; СП при этом не уменьшается. [5]