Прямое ацетилирование

Cтраница 1

Прямое ацетилирование D-псикозы 19 и L-сорбозы 20 21 дает пента-ацетаты кето-форм. [1]

Прямое ацетилирование 3-метилбензо [6] селенофена дает с умеренным выходом 2-ацетилпроизводное ( 68) ( схема 42), а в случае 2-метил-бензо [ Ь ] селенофена ( 63) соответствующее 3-ацетилпроизводное ( 69) получается с очень низким выходом. [2]

Зависимость степени рофобность изделий. Раствори-полимеризации ацетата целлю - мые ацетаты целлюлозы со степенью замещения у 300 ( вторичные продукты получают из полностью замещенного ТАЦ ( первичного продукта, удаляя часть ацетильных групп реакцией гидролиза. Такой путь необходим потому, что полученный при прямом ацетилировании неполностью замещенный ацетат целлюлозы не растворяется в обычных для него растворителях. [3]

Опубликовано и запатентовано несколько способов прямого ацетилирования [35, 36], но промышленного применения они пока. Сущность этих способов заключается в том, что ацетилирование ведется в присутствии больших количеств серной кислоты ( до 16 вес. При этом получают смешанный эфир - сульфоацетат, из которого сульфогруппы легко удаляются, например, при кипячении в водном слабоконцентрированном ( - 0 5 %) растворе неорганической кислоты. [4]

Таким образом, хотя в результате прямого ацетилирования и можно получить растворимый продукт, но осуществить этот процесс трудно при современном уровне техники. Поэтому в настоящее время для получения не полностью замещенных ацетатов целлюлозы обычно проводят гидролиз ацетильных групп. В гомогенном и гетерогенном способах ацетилирования гидролиз протекает по-разному. [5]

Однако случаи образования частично замещенных Сахаров при прямом ацетилировании сравнительно редки. Обычно для получения таких производных ацетилируют соответствующим образом замещенный моносахарид, после чего удаляют защищающие группировки. [6]

Трудная доступность a - n - аномера сахара часто препятствует использованию прямого ацетилирования, приводящего к a - D-серии. [7]

Поскольку в начальной стадии ацетилирование всегда протекает в гетерогенной среде, попытка получить диацетат прямым ацетилированием целлюлозы приводит к образованию продукта со слишком широким распределением по степени замещения. Это затрудняет формование волокна и ухудшает его качество. Для получения диацетата целлюлозы исходят из триацетата, который подвергают регулируемому кислотнокатали-тическому омылению путем добавления воды и серной кислоты к его раствору в ацетилирующей смеси и последующего нагревания при температуре 45 - 50 С. Нагревание продолжают до образования продукта, полностью растворимого в ацетоне, применяемом в качестве растворителя при формовании диацетат-ного волокна. [8]

Образование смешанных эфиров, сульатацетатов, при синтезе в присутствии серной кислоты в качестве катализатора вызывает нарушение регулярности структуры полимера, приводит к уменьшению интенсивности молекулярного взаимодействия и является фактором, обуславливающим растворимость данных ацетатов, полученных способом прямой этерификации в апротонных растворителях Роговнн считает, что в синтезируемых таким способом ацетатах I ( получаемых прямым ацетилированием без омыления) замещаются в первую очередь первичные группы ОН При получении ацетатов 11 ( с омылением так называемых первичных ацетатов) в первую очередь омыляются ацетильные группы, находящиеся у первичных групп ОН макромолекулы. Поэтому, как считает Роговин у ацетатов II то же средней степени этерификации содержание первичных ОН групп составляет 45 - 50 % от общего числа свободных групп ОН И тем самым подтверждается вывод, что ряд важнейших свойств ацетатов целлюлозы, и в частности их растворимость, определяется не только химическим составом и молекулярным весом, но и местом локализации определенных функциональных групп в элементарном звене макромолекулы полимера. [9]

Водорастворимая ацетилцеллюлоза может быть получена путем гидролиза высокозамещенной ацетилцеллюлозы в гомогенной среде-до строго определенной степени замещения. Прямое ацетилирование целлюлозы не позволяет получить растворимые в воде продукты. [10]

Растворимость сложных триэфиров целлюлозы в характерных растворителях. [11]

Наиболее высокой растворимостью обладают эфиры со статистич. Напротив, при прямом ацетилировании целлюлозы сразу образуется триэфир, не растворимый в воде. [12]

Растворимость сложных триэфиров целлюлозы в характерных растворителях. [13]

Наиболее высокой растворимостью обладают эфиры со статистич. Напротив, при прямом ацетилировании целлюлозы сразу образуется триэфир, не растворимый в воде. [14]

При обработке CLI бутиллитием образуется литиевое производное, из которого могут быть получены триметилсилильное производное XXV и ацетильное CLXI. Последнее образуется также при прямом ацетилировании по Фриделю - Крафтсу или при действии Ac2O / BF3 [97], но выход в этих случаях крайне низок. [15]

Страницы: 1 2