Cтраница 2
Хотя спектр 9 и накладывается на спектр железа, его видно четко: линии достаточно длинные, а наложение дает ступень с менее интенсивными линиями. [16]
![]() |
Два варианта анализа АВ-яасти спектра АВХ. [17] |
В области резонанса ядра X может возникать до 6 линий, расположенных симметрично, две из которых - Т и 7 ( см. рис. IV-10), являются комбинационными и обычно очень мало интенсивны. Две наиболее интенсивные линии - 5 и 5 - разделены расстоянием j / дт - Ь - - кх. Если спектр позволяет отличить эти Д е линии от двух других, несколько менее интенсивных линий 6 и 6, то путем сопоставления частей X и АВ спектра возможно произвести однозначное отнесение линий в последней. [18]
Особенно хорошие результаты дает искровой источник для анализа микропримесей в твердых телах. Удобно то, что характер спектров всех элементов одинаков. Наибольшее число линий всегда принадлежит однозарядным ионам, но на фотопластинке можно видеть и менее интенсивные линии многозарядных ионов. Интенсивность этих линий понижается в пять раз для каждой последующей степени ионизации. Многоатомные ионы встречаются сравнительно редко. [19]
Особенно хорошие результаты дает искровой источник для анализа микропримесей в твердых материалах. Благоприятно то, что характер спектров всех элементов одинаков. Наибольшее число линий принадлежит всегда однозарядным ионам, но на фотопластинке можно видеть и менее интенсивные линии многозарядных ионов. Интенсивность этих линий быстро понижается в пять раз для каждой степени ионизации. Многоатомные ионы встречаются сравнительно редко. [20]
Сначала устанавливают чувствительность метода анализа ( С0) при помощи эталонных образцов. Ко, или La) оказывается на пределе ее обнаружения с данным прибором. Для оценок больших содержаний, например от 1 до 10 %, необходимо пользоваться менее интенсивными линиями. При достаточном навыке при оценке концентрации ошибаются не более чем в 1 5 - 2 раза. [21]
Сначала устанавливают чувствительность метода анализа ( С0) при помощи эталонных образцов. La) оказывается на пределе ее обнаружения с данным прибором. Для оценок больших содержаний, например от 1 до 10 %, необходимо пользоваться менее интенсивными линиями. При достаточном навыке при оценке концентрации ошибаются не более чем в 1 5 - 2 раза. [22]
![]() |
Спектр паров толуола, соответствующий переходу в первое электронно-возбужденное состояние. спектр снят при низком разрешении на спектрофотометре Кэри 1501. [23] |
В этом случае расстояние между ядрами за время перехода молекулы в возбужденное состояние увеличивается - ге оказывается больше, чем в основном состоянии. Согласно принципу Франка - Кондона, наиболее вероятным будет переход на те колебательные подуровни возбужденного состояния, для которых межъядерное расстояние большую часть времени примерно равно значению ге в основном состоянии. Из рис. 13 - 5 5 ясно, почему 0 - 0-переходу в спектре поглощения в этом случае отвечает менее интенсивная линия, чем переходам на более высокие уровни. [24]
Для рентгенографических исследований необходимо монохроматическое излучение. Обычно для этой цели применяют трубки с медным антикатодом, который дает интенсивную линию / С с длиной волны X 1 54 А. Обычно не учитывается, что линия / ( а является дуплетом с расстоянием 0 004 А. Излучение с меньшей длиной волны, дающее менее интенсивную линию / ф ослабляется затем никелевым фильтром, чтобы оно не могло вызвать помех. Более тщательная фильтрация через кристалл монохроматор применяется только в исключительных случаях так как при этом резко возрастает время облучения. [25]
По своему характеру спектры лантанидов можно разбить на две группы: к первой группе относятся спектры элементов La ( не принадлежащего, как указывалось выше, к группе редких земель, но рассматриваемого обычно вместе с ними), Ей, стоящего в середине ряда, и Ти и Yb, расположенных в конце ряда. Ко второй группе относятся спектры Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er. При этом спектр La содержит сравнительно мало линий, а спектры Eu, Tu и Yb явно подразделяются на сравнительно простой спектр, состоящий из более интенсивных линий, и более сложный спектр, состоящий из менее интенсивных линий. Спектры второй группы элементов очень богаты линиями, причем группы интенсивных линий в этих спектрах нет. Эти спектры также можно подразделить на две подгруппы - у элементов Sm, Gd, Dy, Но, Ег есть, хотя и нерезко выраженное, распадение спектра на простой и сложный, у элементов же Се, Pr, Nd, Pm, Tb такого разделения нет. Подобное различие в виде спектров обусловлено изменением прочности связи электронов 4 /, bd и 6s, определяющих положение низких термов, при переходе от одного элемента к другому. Простота спектра La объясняется отсутствием в его невозбужденной конфигурации / - электронов. [26]
Раствор разбавляют и фильтруют, фильтрат сохраняют. Остаток смывают в тот же стакан минимальным количеством воды и кипятят с соляной кислотой, осторожно добавляя азотную кислоту до полного разрушения сульфидов. Раствор упаривают до небольшого объема, удаляя избыток азотной кислоты, разбавляют и фильтруют. Остаток хорошо промывают горячей водой и отбрасывают. Фильтраты соединяют и обрабатывают стружками чистого электролитического цинка до прекращения образования губчатого металлического осадка. Раствор фильтруют и точно нейтрализуют углекислым натрием. Концентрат галлия получают затем кипячением в течение часа с 50 г тиосульфата натрия при добавлении по каплям раствора углекислого гидразина ( 13 г сернокислого гидразина и 10 6 г углекислого натрия в 250 мл воды) до коагуляции осадка. Серу отфильтровывают и раствор выпаривают до небольшого объема, затем к нему прибавляют 1 мл 15 % - ного раствора треххлористого титана и равный объем концентрированной соляной кислоты, после чего галлий экстрагируют эфиром. Эфирный слой выпаривают до удаления эфира и исследуют искровой спектр обычным способом, производя искру на расстоянии приблизительно 2 мм от поверхности раствора. Галлий дает интенсивную линию в фиолетовой области при 4170 А и отчетливую, но менее интенсивную линию при 4031 А. [27]