Cтраница 4
Вследствие высокой энергии возбуждения ( 4 96 эв) атомные линии бора в спектре пламени не наблюдаются совсем или же очень слабы. Однако, как известно, при введении в пламя борной кислоты или других соединений бора возникает характерная зеленая окраска. Спектр излучения бора состоит из ряда полос, расположенных в области длин волн 460 - 640 ммк. [46]
Метод абсорбционной спектрофотометрии основан на измерении светопоглощения в центре атомной линии при просвечивании паров анализируемого вещества. По чувствительности он превосходит эмиссионные спектральные методы, но несмотря на это редко применяется, поскольку резонансные линии брома лежат в труднодоступной для фотометрирования вакуумной УФ-области. [47]
При работе по эмиссионному методу может быть использовано излучение атомной линии 285 2 ммк и молекулярных полос MgO с максимумами при 370 5 и 384 0 ммк. При работе со спектрофотометром и пламенем смеси водорода с кислородом чувствительность определения с использованием излучения при 370 5 ммк составляет 1 мкг / мл. [48]
Атомно-абсорбционный анализ характеризуется несравнимо большей селективностью, поскольку ширина атомных линий поглощения при температуре пламени составляет в среднем величину порядка стотысячной доли миллимикрона. [49]
![]() |
Три основные стадии формирования контура линий с наложенным континуумом. [50] |
Прежде всего легко заметить, что при наложении на атомную линию интенсивного континуума роль радиальных эффектов, рассмотренных в § 7, будет выражена слабо. Действительно, нижний терм такой линии лежит ниже термов, являющихся исходными при поглощении данной частоты континуумом. [51]
Приведенные выше сведения из теории контуров линий относились к простым атомным линиям. Однако во многих случаях линии состоят из нескольких компонент различной интенсивности, которые можно различить лишь приборами с высоким разрешением при специальных условиях опыта, когда допплеровское и лорентцевское уши-рения не превышают расстояния между компонентами. [52]
Величины чувствительности, отмеченные звездочкой, получены при использовании не атомных линий, а молекулярных полос, определение по которым характеризуется малыми факторами специфичности; в этих случаях метод можно применить лишь при условии отделения определяемого элемента от ряда посторонних, что значительно снижает его ценность. [53]
В спектре этого пламени при введении указанных металлов, кроме атомных линий, установлено наличие молекулярных полос CaCl, CaF, MgCl, MgF и отсутствие полос MgO. Температура пламени не определена. Такое пламя представляет интерес ввиду высокого парциального давления в нем атомов хлора и фтора. К тому же перхлорилфторид не ядовит и легко сжижается. [54]
Когда образец в измерительной ячейке достаточно однороден, по контурам атомных линий поглощения можно определить температуру и получить информацию о процессах столкновитель-ного уширения [10-12, 28, 42], обсуждавшихся в разд. Для этих целей пригодны также контуры линий испускания или флуоресценции, но нужно исключить самопоглощение. Были использованы контуры линий испускания [12, 28, 43-46] и поглощения [29, 30, 47, 48] обычных источников света. В этих методиках требовалось восстановление истинного контура с помощью аппаратной функции, форма которой не всегда хорошо известна. Недавно был описан [49] метод точного определения аппаратной функции интерферометра. [55]
Прямым способом по пламенным эмиссионным спектрам определяют 40 элементов по атомным линиям и молекулярным полосам. Применение косвенных методов позволяет расширить число определяемых элементов. Например, фосфор или алюминий можно определять по гашению излучения щелочноземельных элементов; элементы I, III, VIII групп - по атомным линиям; магний, хром, палладий, родий, марганец, щелочноземельные элементы - по молекулярным спектрам монооксидов и моногидроксидов, а также ионов ( стронций и барий), бор - по полосам BOz, РЗЭ - по спектрам монооксидов. [56]