Линнет

Cтраница 1

Линнет и Марсден [461] отметили, что в рекомбинации атомов О имеет место увеличение каталитической активности окисла с ростом атомного веса металла. Это, однако, не всегда подтверждается опытом. [1]

Линнет заметил, что введение эмпирического принципа Паули в квантовую механику приводит к тому, что на движение электронов с одинаковым спином накладываются некоторые специальные ограничения. Для данного атома все электроны с одинаковым спином коррелируют свое движение таким образом, чтобы в среднем держаться дальше друг от друга. Электроны, спины которых противоположны, не ощущают этого эффекта, обусловленного спином. Конечно, любые два электрона испытывают и электростатическое отталкивание, но электроны с одинаковым спином еще сильнее стремятся удалиться друг от друга. [2]

Линнет попытался учесть этот, довольно тонкий, квантовомеха-нический эффект, обусловленный принципом Паули, в простой теории химической связи. [3]

Линнет и Силли [1] обсуждали возможность электронного возбуждения радикала Н02 и пришли к выводу, что это очень мало вероятно. [4]

Линнет [44] исследовал относительные зарядовые распределения, отыскивая максимум квадрата детерминантных волновых функций в зависимости от изменений относительных положений всех электронов. [5]

Затем Линнет перешел к двухатомным молекулам. Если два ато ма обобществили свои электроны, то вокруг каждого атома по прежнему должно сохраняться тетраэдрическое окружение из элек тронов с одинаковым спином. Это легко изобразить в виде тетраэдров вокруг каждого атома с общими вершинами, ребрами или гра нями. [6]

Диккенс, Линнет и Соверс [134] по методу искаженных волновых функций рассчитали поперечное сечение тушения возбуждения атома двухатомной молекулой. При расчетах была выбрана крайне упрощенная модель со сферически симметричными волновыми функциями в обоих электронных состояниях. Несмотря на несовершенство модели, получены важные выводы, имеющие, по-видимому, общее значение. [7]

Электронная структура. а иона О -, б ноиа ОН -. в молекулы. [8]

В 1964 г. Линнет предложил теорию строения молекул, построенную на принципах электронного отталкивания. [9]

Начиная с 1950 г. Леннард-Джонс, Попл, Линнет, Меллиш, Уолш и в особенности Гиллеспи ( здесь упомянуты лишь сделавшие наиболее существенный вклад в рассматриваемый вопрос) обратили внимание на важность учета в стереохимии неподеленных пар электронов и действия принципа Паули. Они фактически построили новую теорию. [10]

Почти двадцать лет спустя ( 1953) Лейн, Линнет, Освин [2] повторили измерения констант равновесия реакции гидрохлорирования этилена, а также измерили константы равновесия реакции гидробромирования этилена. [11]

Вследствие действия двух эффектов: корреляции зарядов, возникающей в результате электростатического отталкивания, и корреляции спинов ( по принципу Паули электроны с противоположными спинами стремятся к спариванию), наиболее вероятно расположение каждого квартета электронов вокруг ядра в виде тетраэдра. Линнет предложил считать, что два тетраэдра вокруг данного ядра нескоррелированны относительно друг друга. Этот вывод непосредственно вытекает из противоположного действия обоих выше упомянутых эффектов ( см. гл. Если же эти эффекты в первом приближении уравновешивают друг друга, то оба тетраэдра пространственно скоррелированы. [12]

Ковалентность, равная шести, при а-связывании требует участия двух d - орбиталей, а именно d -; - орбиталей. Линнет и Мел-лиш показали, что наиболее вероятным расположением шести электронов с одинаковыми спинами при конфигурации ( s) ( p) 3 ( dzt) ( dx - gf) являются углы октаэдра. [13]

Эти два спиновых набора предсказывают наличие в О2 двойной связи, но поскольку вверх и вниз направлено одинаковое количество спинов, молекула должна быть диамагнитна. Однако Линнет отметил, что 12 электронов на двух наборах спинов можно разместить и другим способом. [14]

На существование близкого состояния отталкивания или состояния с неглубокой потенциальной ямой указывает предиссоциация при 3700 А. Грин и Линнет [171] предположили, что молекула в верхнем состоянии 2Ai линейна. [15]

Страницы: 1 2