Cтраница 3
Ацетилцеллюлоза, несмотря на ряд ценных свойств, недостаточно пластична, выбор пластификаторов, совместимых с ацетил-целлюлозой, ограничен; вторичная ацетилцеллюлоза обладает довольно высокой гигроскопичностью. Перечисленные недостатки ацетилцеллюлозы имеют наиболее существенное значение при переработке ацетилцеллюлозы в пластические массы. Поиски путей устранения недостатков ацетилцеллюлозы привели к синтезу смешанного сложного эфира целлюлозы с уксусной и масляной кислотами - ацетобутиратцеллюлозы Введение бутиратных групп увеличивает пластичность продукта, повышает совместимость с пластификаторами и растворимость в органических растворителях, а также увеличивает водостойкость эфира и его электроизоляционные свойства. [31]
Трикрезил - и трифенилфосфат до некоторой степени понижают водонабухаемость пленки, что особо важно при использовании в качестве пленкообразующего вещества вторичной ацетилцеллюлозы. Вместе с тем они ограниченно совмещаются с ацетилцеллюлозой и не обладают достаточно хорошим пластифицирующим действием. [32]
![]() |
Рентгенограммы гидролизованных волокон из смеси ПАН и АЦ. [33] |
Для исследования ориентации ацетилцеллюлозы последняя подвергалась гидролизу и превращалась в целлюлозу, так как рентгенограмма целлюлозы более четкая и ясная, чем рентгенограмма вторичной ацетилцеллюлозы. Получение и свойства волокон из смесей полиакрилонитрила и целлюлозы будут рассмотрены в следующей статье. Для целей настоящего исследования важно установить, что гидролиз может быть проведен без существенного разрыва других связей в волокне. Ниже будут приведены доводы, на основании которых можно считать, что гидролиз не вызывает значительных изменений в ориентации макромолекул. [34]
Триацетатное волокно не разрушается молью и микроорганизмами, не растворяется и не набухает в ряде органических растворителей, в которых набухают и растворяются волокна из вторичной ацетилцеллюлозы. [35]
Напомним, что продукт полного ацетилирования целлюлозы практически не содержит свободных гидроксильных групп - все они замещены остатками уксусной кислоты, в то время как во вторичной ацетилцеллюлозе, полученной путем частичного омыления триацетата, которая в течение тридцати лет применялась для формования ацетатного волокна, на каждый глюкозный остаток приходится не 3, а в среднем 2 3 ацетильной группы. [36]
Ацетилирование в гетерогенной среде имеет то преимущество, что получение диацетилцеллюлозы осуществляется в один прием за счет неполного проведения процесса, а не путем последующего частичного омыления триацетилцеллюлозы, как это имеет место при получении вторичной ацетилцеллюлозы при ацетилировании в гомогенной среде. [37]
Первичный ацетат растворим в метиленхлориде, хлороформе, уксусной кислоте. Вторичная ацетилцеллюлоза растворима во многих органических растворителях, в том числе в смеси 85 / о ацетона и 15 % этилового спирта. Растворы ацетилцеллюлозы в этой смеси служат прядильными растворами для получения ацетатного волокна. Триацетатное волокно формуют из его растворов в метиленхлориде. [38]
Первичный ацетат растворим в метиленхлориде, хлороформе, уксусной кислоте. Вторичная ацетилцеллюлоза растворима во многих органических растворителях, в том числе в смеси 85 % ацетона и 15 % этилового спирта. Растворы ацетилцеллюлозы в этой смеси служат прядильными растворами для получения ацетатного волокна. Триацетатное волокно формуют из его растворов в метиленхлориде. [39]
Недостатками ацетатных волокон являются низкая устойчивость к истиранию, высокая электризуемость, затрудняющая текстильную переработку. Дкацетатиос волокно ( из вторичной ацетилцеллюлозы) недостаточно термостойко. [40]
Различная растворимость продуктов одной и той же степени этерификации наблюдается и у препаратов ацетилцеллюлозы. Известно, что так называемая вторичная ацетилцеллюлоза с Y 250, получаемая путем частичного омыления триацегилцел-люлозы в гомогенной среде, полностью растворима в ацетоне, в то время как препарат той же средней степени этерификации, получаемый непосредственным ацетилированием, нерастворим в ацетоне ( гл. [41]
Желательно, чтобы такие пленки постепенно растворялись в организме. Водорастворимая ацетилцеллюлозная пленка, получаемая гидролизом вторичной ацетилцеллюлозы, вполне пригодна для указанных целей. [42]
До сих пор считается невозможным непосредственное получение химически однородной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы с 53 - 56 % связанной кислоты ни в гомогенной, ни в гетерогенной среде. Лишь при омылении триацетата в растворе получается достаточно однородная вторичная ацетилцеллюлоза, растворимая в ацетоне. Отсюда следует, что химическая однородность ацетилцеллюлозы оказывает большое влияние на ее растворимость. [43]
Вязкость разбавленных и, особенно, концентрированных растворов ацетилцеллюлозы зависит от степени этери-фикации. С понижением степени этерификации вязкость разбавленных растворов вторичной ацетилцеллюлозы в ацетоне понижается, а вязкость концентрированных, сильно структированных растворов резко повышается. При применении других растворителей зависимость вязкости разбавленных и концентрированных растворов ацетилцеллюлозы от степени этерификации может иметь другой характер. [44]
Технический триацетат целлюлозы, называемый также первичной ацетилцел-люлозой, полученный указанным выше способом, растворим только в хлороформе, четыреххлористом углероде и пиридине, и поэтому он не находит технического применения. При нагревании с разбавленными кислотами это соединение превращается во вторичную ацетилцеллюлозу, или целлит, обладающий иными свойствами. В новом продукте происходит еще более глубокая деструкция макромолекул и частичный гидролиз ацетильных групп. [45]