Ацетнлирование

Cтраница 1

Ацетнлирование в гомогенной среде применяют в большинстве случаев и при получении в качестве конечного продукта триацетата целлюлозы. [1]

Частичное ацетнлирование № 8 часто удается осуществить, если вести реакцию в растворе уксусной кислоты и при низких температурах. [2]

Форма записи результатов. [3]

Для ацетнлирования применяют смесь уксусного ангидрида и пиридина. Пиридин связывает выделяющуюся уксусню кислоту с образованием соли, которая разлагается при добавлении воды; выделившуюся уксусную кислоту оттитровывают щелочью. [4]

Целесообразность производства ацетатного штапельного волокна путем ацетнлирования упрочненного вискозного штапельного волокна не является бесспорной. [5]

Фильтр [ IMAGE ] Схема установки для формования волокна. [6]

Сироп с нейтрализованным катализатором1, получающийся при ацетнлировании целлюлозы гомогенным методом в уксуснокислой среде, может быть использован для формования волокна. В нижнюю зажимную гайку помещают между двумя сетками из нержавеющей стали слой ткани и плотно приворачивают гайку к корпусу фильтра. Внутрь фильтра заливают сироп. [7]

Существуют разнообразные методы определения пригодности целлюлозного материала к ацетнлированию. Согласно этого метода исследуемый целлюлозный материал активируют ледяной уксусной кислотой в обычных условиях, а затем проводят ацетилирование по рецептуре близкой к производству. Другая часть исследуемого целлюлозного материала активируется замачиванием в воде с последующим вытеснением воды ледяной уксусной кислотой. Затем проводится пробное ацетилирование по той же рецептуре. Получающиеся в результате испытания технологические растворы первичного ацетата целлюлозы испытывают на мутность, окраску, вязкость и фильтруемость. Если при ацетилировании целлюлозного материала, прошедшего предварительную водную обработку получается прозрачный, хорошо фильтрующийся раствор, а при ацетилировании целлюлозного материала, активированного обычным способом ( ледяной уксусной кислотой) - мутный, то химический состав этого целлюлозного материала удовлетворителен, но его структура требует весьма энергичной активации, например 80 % - м водным раствором уксусной кислоты. [8]

Изменение физико-химических свойств ацетилирующих смесей во времени бывает нежелательным при проведении процесса ацетилирования целлюлозных материалов с хлорной кислотой в качестве ( 39) ( 40) катализатора, и желательным при ацетнлировании с серной кислотой в качестве катализатора для снижения деструктивных процессов ( 41) ( 42) ( 43) По данным Погосова с сотрудниками выдержка уксусного ангидрида с серной кислотой в течение 40 - 60 минут приводит к существенному снижению деструкции ацетилируемой целлюлозы После выдержки таких ацетилирующих смесей полимер имеет степень полимеризации на 30 % больше, чем при использовании свежеприготовленной метиленхлоридной ацетилирующей смеси ( в отсутствии уксусной кислоты или при незначительном ее содержании до 5 %) Экспериментально показано, что ацетилирование целлюлозы в присутствии серной кислоты, как катализатора процесса, может происходить через образование молекулярного или химического соединения уксусного ангидрида с серной кислотой и через образование сульфатацетатов целлюлозы с их последующей переэтерификацией. Понижение каталитической активности ацетилирующей смеси, содержащей хлорную кислоту в качестве катализатора ведет к замедлению скорости ацетилирования. При гомогенном способе ацетилирования, когда аиетилирущая смесь используется один раз, предотвращение изменения ее физико-химических свойств во времени сравнительно несложно и сводится к отысканию приемов при которых бы смесь не изменялась в течение самого процесса ацетилирования целлюлозного материала В данном случае смесь стабилизируется на копоткое время. Когда анетилирующая смесь используется многократно, возникает задача стабилизации этой смеси на длительный период. [9]

Моррисон, 1968): б) окислительное бромирование с помощью N-бромсукциннмида; вначале образуется дибромпро-изводное, а дальнейшее окисление приводит к разрыву пептидной связи и образованию дибромдиенон-спиролактона; в) реакция с цианурфторидом, позволяющая спектрофотометр и чески определять количество доступных остатков тирозина; г) ацетнлирование N-ацетил и мидазолом; д) нитрование с помощью тетранитрометана. [10]

Реакция расщепления простых эфирных связей под действием раствора натрия в жидком аммиаке была использована Даниловым и Лопатенок [20] при исследовании возможности синтеза дезокси-целлюлозы из этил - и цианэтилцеллюлозы. Согласно данным элементарного анализа, ацетнлирования, периодатного окисления и исследования состава продуктов полного гидролиза дезоксицеллюлозы, на 100 элементарных звеньев макромолекулы приходится около 30 звеньев дезоксиглюкозы. Дезоксицеллюлоза не растворяется в медноаммиачном растворе, но набухает в 4 % - ном растворе NaOH. [11]

Наиболее высокие требования по чистоте и содержанию низкомолскулярных фракций предъявляются к целлюлозным материалам для ацетилирования. Это связано с отсутствием перед ацетнлированием технологических операций, при которых можно уменьшить содержание примесей и низкомолекулярных фракций или улучшить ММ. [12]

Разрушение сложноэфирных связей проходит в сравнительно мягких условиях в присутствии ионов водорода, гидроксида и ускоряется при нагревании. При обработке ксиланов и других полисахаридов ГМЦ уксусным ангидридом, хлорангидридом уксусной кислоты, смесью уксусного ангидрида и пиридина идет ацетнлирование и образуются ацетилкси-лапы и ацетилполисахариды различной степени замещения. Роговин 66 ], обрабатывая полисахарид уксусной кислотой в присутствии ортофосфорной кислоты, синтезировали диацетилксилан с теоретическим выходом. В присутствии кислых катализаторов имеет место за счет частичного гидролиза разрушение гликозидных связей и отщепление от макромолекулы остатков арабинозы. [13]

Активацию целлюлозы по данному способу проводят 75 - 85 % - ной уксусной кислотой с последующим вытеснением ее на ленточном фильтре ледяной уксусной кислотой. Разрыхленную активированную целлюлозу, катализатор, уксусный ангидрид и уксусную кислоту непрерывно подают в горизонтальный ацетилятор, представляющий собой длинный цилиндрический аппарат, внутренняя стенка которого имеет ребристую поверхность. Внутри аппарата имеется полый вал с насаженными на него лопастями, совершающий одновременное вращательное и возвратно-поступательное движение. Ацетнлирование целлюлозы проводят в среде уксусной кислоты в присутствии серной кислоты, взятой в количестве 3 - 5 % от массы целлюлозы. Образующийся триацетат целлюлозы после добавления к сиропу расчетного количества 64 % - ной уксусной кислоты непрерывно омыляют при 50 - 60 С. После достижения требуемой степени омыления ацетат целлюлозы высаждают в разбавленную уксусную кислоту, промывают, отжимают и сушат. [14]

Страницы: 1