Cтраница 1
![]() |
Упаковка адсорбированных молекул в последовательных молекулярных слоях, показывающая соотношение между средней толщиной 0 одного слоя и диаметром d одной молекулы. [1] |
Липпенс, Линеен и де Бур дают 03 54 А, но приведенные выше расчеты не гарантируют точности до трех знаков. [2]
Липпенс и др. [238] подчеркивают, что правильнее всего упаковку молекул азота при его полимолекулярной адсорбции приближенно рассматривать как плотноупакованную структуру с плотностью, равной плотности жидкого азота. [3]
Липпенс [48] изучил текстуру каталитически активных образцов окиси алюминия методами дифракции и адсорбции. Он сделал вывод, что структура т ] - окиси алюминия, полученной из байерита, пластинчатая, со средней толщиной пластинок приблизительно 15 А и расстоянием между пластинками около 25 А. [4]
Де Бур и Липпенс [3] предложили новый способ обработки экспериментальных данных, по которому на одной оси откладываются величины адсорбции на исследуемом образце, а на другой - величины адсорбции на эталоне. При таком построении четко выявляется аффинность адсорбционных свойств и области отклонения от нее. Если адсорбционные свойства единицы поверхности исследуемого образца и эталона подобны, то прямая проходит через начало координат. [5]
В вакуумной установке для изучения адсорбции азота, сконструированной Липпенсом, Линсеном и де Буром [11], дифференциальный капиллярный манометр Е ( рис. 166) позволяет сильно сократить объем мертвого пространства, причем он не изменяется во время адсорбционных измерений. Оба колена манометра Е должны быть изготовлены из капилляров строго одинакового сечения. [6]
Таким образом, можно приблизительно оценить каталитическую активность каждой плоскости, выходящей на поверхность, как это делал Липпенс. [7]
Возможность анализировать химический состав мельчайших участков поверхности катализатора методом локальной дифракции электронов является одной из наиболее ценных особенностей электронно-микроскопического изучения катализаторов. Липпенс и Де Бур [488, 489] в своих изящных исследованиях состава поверхности катализаторов из окиси алюминия смогли однозначно идентифицировать микрокристаллы бемита, нордстран-дита, байерита и других гидратированных форм окиси алюминия, присутствующих в образцах. Метод дифракции рентгеновских лучей [490] также может быть использован для фазового анализа в катализе, но в этом случае применение этого метода не столь успешно, как в других областях химии, Но объясняется это главным образом тем, что тонкоизмельченные материалы, используемые в качестве катализаторов, неизбежно дают размытые дифракционные картины. [8]
Активность окиси алюминия в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации обычно коррелируется с кислотными свойствами поверхности. Эти два типа окиси алюминия обладают кристаллографической структурой шпинели, которые различаются между собой ( по данным Липпенса [1]) тем, что т) - А1203 имеет кубическую решетку, а у - А ] 203 - тетрагональную. [9]
В методе БЭТ Брунауэра, Эмметта, Теллера [26-28] для расчета значения удельной поверхности на основании полученной изотермы адсорбции используется главным образом азот в качестве адсорбата при температуре измерения - 196 С. Липпенс и Херманс [30, 31] описали соответствующую аппаратуру более подробно. Кроме того, было разработано коммерческое оборудование, основанное на ИСПОЛЬЗОЕЗНИИ статического равновесного метода. [10]
Химическая структура окиси алюминия осложнена существованием многочисленных форм и влиянием разных способов ее получения. Осадок кристаллизуется также при выдерживании в водной среде. Так, Липпенс [40] описал характерное постепенное превращение аморфного гидрогеля окиси алюминия, выдерживаемого в аммиачном растворе при рН 9 и температуре 300 К, сначала в ге-леобразный бемит и затем в байерит. Старение осадка сопровождается изменением его морфологии и переходом сферических частиц ( обычно диаметром 2 - 5 нм) в волокна длиной около 10 нм. [11]