Cтраница 1
Сочетание ацетоацетарилидов с солями диазония происходит по реакционноспособной метиленовой группе алифатической цепи, активированной двумя карбонильными группами. Азогидразонная таутомерия обсуждена в [ 5, гл. [1]
Кроме желтых азопигментов на основе ацетоацетарилидов известны также пигменты из других азосоставляющих. Сведения о них содержатся еще в ранней литературе. [2]
Одни из них получают сочетанием 2 моль ди-азотированного амина с бифункциональным ацетоацетарилидом, другие - сочетанием тетразотированного диамина с 1 моль ацето-ацетарилида. Более важные пигменты относятся ко второму типу и синтезируются из 3 3 -дихлорбензидина. [3]
Несмотря на то, что патенты на желтые дисазокрасители из дихлорбензидина и ацетоацетарилидов были опубликованы еще в 1911 г., их производство было осуществлено только в 1935 г. фирмой IG. Азокрасители имели общее название вулкановые желтые прочные и применялись для крашения резины. В отличие от ганза желтых они практически не мигрируют в резине, а их интенсивность в два раза выше. Последнее свойство обеспечивает широкое применение вулкановых желтых для производства типографских красок. Широко известные под названием бензидиновых желтых, они составляют значительную часть выпускаемых промышленностью органических пигментов и занимают второе место после фтадоцианинов. [4]
Все эти пигменты получают обычными способами [ 6, гл. Несмотря на то, что азосочетанию ацетоацетарилидов благоприятствует щелочная среда, почти во всех случаях реакцию необходимо проводить либо в почти нейтральной среде в присутствии мела, либо в кислой, используя буферные растворы ацетата или формиата натрия. Это необходимо для получения пигмента с хорошими свойствами. Чаще всего азосочетание осуществляют путем введения раствора соли диазония в суспензию арилида, которую предварительно получают переосаждением арилида из щелочного раствора при подкислении. Переосаждение иногда проводят в присутствии поверхностно-активного вещества. Полученный таким методом азокраситель может быть сразу использован в качестве пигмента без каких-либо дальнейших обработок. [5]
В приведенных формулах ароматические ядра могут содержать алкильную, алкокси - или нитрогруппу. Например, для того чтобы получить пигмент типа VI, диазотируют 4-хлор - З - аминобензойную кислоту и затем сочетают с ацетоацетарилидом. Полученный мо-ноазокраситель отфильтровывают, промывают, сушат и загружают в хлорбензол. Образовавшуюся суспензию нагревают и обрабатывают хлористым тионилом при кипении реакционной смеси. [6]