Cтраница 1
Лисняк объясняет это противоречие тем, что при восстановлении окислов железа при определенных условиях наряду с термическим распадом комплекса имеет место и ударный механизм ( стадия с), протекающий по уравнению первого порядка. [1]
Лисняка, Степанова и многих других), а также руководителей комитетов и плановых органов, научных работников. [2]
Изучение Лисняком состава газовой фазы при восстановлении различных окислов железа подтверждает, что определяющей стадией процесса во всех случаях является реакция СОз С. [3]
В работе Лисняка также было показано, что в тех случаях, когда газообразные продукты реакции не откачивались, а накапливались в реакционном пространстве, скорость восстановления была выше. [4]
Для нас работа Лисняка представляет особый интерес, так как в ней изучается кинетика восстановления магнитной окиси железа и приводится анализ экспериментальных данных с точки зрения определения лимитирующей стадии процесса. Полученный материал представляет практический интерес и может быть использован для оценки механизма и кинетики прямого восстановления окислов железа. [5]
В то же время анализ экспериментальных данных, приведенных в диссертации Лисняка [89], показывает, что даже в вакууме при определенных условиях возникают диффузионные осложнения, влияющие на кинетику процесса. Лисняк изучал кинетику прямого восстановления окислов железа древесным углем, графитом и антрацитом в вакууме. Это исследование относится к числу немногих работ, в которых всесторонне рассматривается влияние различных факторов на скорость процесса восстановления окислов металлов и делается попытка описать процесс кинетическим уравнением. [6]
В то же время анализ экспериментальных данных, приведенных в диссертации Лисняка [89], показывает, что даже в вакууме при определенных условиях возникают диффузионные осложнения, влияющие на кинетику процесса. Лисняк изучал кинетику прямого восстановления окислов железа древесным углем, графитом и антрацитом в вакууме. Это исследование относится к числу немногих работ, в которых всесторонне рассматривается влияние различных факторов на скорость процесса восстановления окислов металлов и делается попытка описать процесс кинетическим уравнением. [7]
Лисняк делает вывод, что уже при восстановлении Гез04 ( 850 С) существенную роль начинает играть термический распад кето-комплекса, поэтому энергия активации реакции С02 С, являющаяся определяющей, вырастает до 77 0 ккал / молъ, а при восстановлении FeO ( 850 С) - до 98 0 ккал / молъ. [8]
С, Лисняк объясняет разрушением комплекса благодаря удару активной молекулы, хотя восстановление всех окислов проводилось в вакууме, когда протекание процесса по такому механизму маловероятно. [9]
Наибольшее значение энергии активации для этой стадии реакции получено Франк-Каменецким при восстановлении СОг на малоактивных графитах и составляет 63 0 ккал / молъ. Поэтому нет оснований предполагать, как это делает Лисняк, что при использовании активного древесного угля в результате термического разложения комплекса значение энергии активации будет превышать 63 0 ккал / моль и достигнет 98 0 ккал / молъ. [10]
В работе нет указания на то, что при малых степенях восстановления ( до образования металлической пленки) имеет место линейная зависимость степени восстановления от времени. Однако, анализируя имеющиеся работы по восстановлению окислов железа [1], можно предполагать, что в начальной стадии восстановления скорость процесса будет лимитироваться реакцией С02 С. Так как реакция СОа С при давлениях, близких атмосферному и атмосферном, имеет первый порядок, то при этом будет иметь место линейная зависимость степени восстановления от времени. Указанный факт имеет большое значение для описания кинетики процесса и требует специального изучения. Для этого необходимо исследовать характер изменения степени восстановления различных окислов со временем, что не сделано в работе Лисняка. [11]