Cтраница 1
Ацетогенины характеризуются присутствием в их молекулах лактонного цикла как обязательного фрагмента - часто это у-лактоны. Степень непредельности углеродной цепи невелика, обычно двойная связь содержится в лактон-ном цикле. Всегда имеются гидроксиль-ные группы и почти всегда - фрагменты циклического эфира. [1]
Ацетогенины, алкилированные более длинными изопреноидными цепями, дают начало ди - и сестертерпеновым продуктам смешанного метаболизма. При этом двадцатиуглеродная цепь чаще всего циклизуется в трицик-лический скелет спонгиана ( разд. Так, из бурой водоросли Stypopodium zonale выделен мощный ингибитор клеточного деления стиполдион 4.24, а а-пироновый противомикробный меротерпеноид ацнапиронА 4.25 найден в составе гриба Aspergillus zonatus. Представитель скаларановых производных дисидеин 4.26 продуцируется губками Disidea и другими. [2]
Таким образом, С15 - ацетогенины, образующие особый класс природных метаболитов, особенно интересны разнообразием вариантов О-гетероцикли-зации. Многие из них имеют чрезвычайно ценную биологическую активность. Выполнен ряд работ по синтезу кислородсодержащих гетероциклов среднего размера. Нет сомнения в том, что галогенированные С15 - ацетогенины все чаще будут становиться объектами полного синтеза и моделями для конструирования биологически активных молекул. [3]
Ацетилкофермент А 574 Ацетилнитрат 187 Ацетилсалициловая кислота 354 Ацетоацетанилид 467 Ацетоацетилкофермент А 574 Ацетогенины, биосинтез 573 и ел. [4]
Отличие С15 - ацетогенинов от С15 - сесквитерпенов заключается в различном пути биогенеза. Галогенированные ацетогенины, о которых идет речь в настоящем обзоре, синтезируются преимущественно морскими водорослями, и только немногие их них обнаружены в беспозвоночных. [5]
Из обширного растительного семейства Аппопасеае, обитающего в тропиках и субтропиках, выделено свыше сотни так называемых аннонацея-аце-тогенинов. Обычно эти вещества содержат 35 или 37 углеродных атомов, бутенолидный фрагмент в начале цепи, одно или два тетрагидрофурановых кольца в ее середине. Типичные структурные черты, характерные для этой группы соединений, присутствуют в молекуле короссолона 1.200. Почти все ацетогенины аннонациевых обладают биологической активностью. У некоторых из них обнаружены цитотоксические, пестицидные, антифидантные, противомалярийные, антибактериальные и иммуносупрессорные свойства. [6]
Таким образом, С15 - ацетогенины, образующие особый класс природных метаболитов, особенно интересны разнообразием вариантов О-гетероцикли-зации. Многие из них имеют чрезвычайно ценную биологическую активность. Выполнен ряд работ по синтезу кислородсодержащих гетероциклов среднего размера. Нет сомнения в том, что галогенированные С15 - ацетогенины все чаще будут становиться объектами полного синтеза и моделями для конструирования биологически активных молекул. [7]
Количество открываемых представителей их быстро растет. Многие из них найдены среди разных типов сесквитерпеноидов. Например, средиземноморская губка Axynella cannahina синтезирует изоцианиды ряда эудесмана 7.29 и аромадендрана 7.30. Весьма часто у морских беспозвоночных находят изоциа-нированные дитерпеноиды. В этом типе природных соединений известны молекулы с двумя, как в соединении 7.31, и даже тремя изоцианогруппами. Представители изонит-рилов встречаются и среди производных индола, Синезеленая водоросль Haplosiphon fontinalis продуцирует два десятка антибактериальных и фунги-цидных метаболитов, родственных хапалиндолуА 7.32. Носителями изоцианогруппы могут выступать также ароматические соединения ( ксантоцеллин 7.33) и алифатические ацетогенины. [8]