Cтраница 1
Ацетомезитилен [2] и гекс а мети л ацетон [13], для которых характерны пространственные затруднения, про-яплпюгциеся в реакциях с магнийоргапическими соединениями и другими нуклеофильными реагентами, с литий-алюминий гидридом реагируют нормально. [1]
К суспензии 0 1 моля броммагниевого производного ацетомезитилена при охлаждении охладительной смесью добавлено за 10 мин. Перегонкой с паром из эфирного слоя выделено 8 г ацетомезитилена. Остаток растворен в эфире, эфирный раствор высушен сульфатом магния и эфир испарен досуха. [2]
Как впервые показал Клагес [24], ацетомезитилен образует с реактивом Гриньяра магниевое производное, которое при гидролизе регенерирует ацетомезитилен. [3]
Добавляют по каплям эфирный раствор Юг ацетомезитилена к раствору бромистого этилмагния, приготовленному из 2 2 г магния, и нагревают до прекращения выделения газа. Енолят начинает кристаллизоваться после добавления половины кетона и под конец выделяется в виде красивого кристаллического белого осадка. Полученная таким путем суспензия может быть использована для дальнейших синтезов. [4]
Так, в присутствии половины молекулярного эквивалента хлористого ацетила или хлористого бензоила магниевое производное ацетомезитилена превращается главным образом в сооответствующий - дикетон. Магниевое производное метил ( метил-грег-бутилнеопентилкарбинил) кетона даже в присутствии избытка хлористого ацетила превращается только в р-дикетон. Однако в других случаях часто происходят реакции диацилирования или О-ацшшрования. [5]
Как впервые показал Клагес [24], ацетомезитилен образует с реактивом Гриньяра магниевое производное, которое при гидролизе регенерирует ацетомезитилен. [6]
О методике определения енолов по способу Церевитинова см. стр. Альдегиды и кетоны типа ацетомезитилена, испытывающие пространственные затруднения и реагирующие, как уже упоминалось, с метилмагнийиодидом с образованием метана, восстанавливаются алюмогидридом лития главным образом до карбинолов бо. [7]
Относительное содержание этих продуктов зависит от количества катализатора и порядка смешивания реагентов. Когда к реактиву Гриньяра прибавляется хлорангидрид, основным продуктом реакции является ацетомезитилен. [8]