Cтраница 1
Тяжелый ацетон образуется [116] при нагревании бариевой соли уксусной-ез-кислоты. [1]
Отсюда следует, что реакция ( 11 26) не протекает в заметной степени, так как в противном случае образующийся из тяжелого диацетила тяжелый ацетон дал бы при разложении этан с повышенным содержанием дейтерия. Очень вероятно, что не происходит и реакция ( 11 25), весьма сходная с реакцией ( 11 26), и что низкий квантовый выход при фотохимическом разложении ацетона объясняется не рекомбинацией образующихся радикалов, а другими причинами ( см. дополнение 35 на стр. [2]
Обмен свободных радикалов в растворе был непосредственно исследован лишь в одном случае: А. С. Фоменко и Е. А. Садовникова [665] не обнаружили его в трифенилметиле ( С6Н5) 3С с ОЮ или с тяжелым ацетоном ( CD. [3]
В этом радикале углерод в о - и в - положениях ядер по причине смещения неспаренного электрона может рассматриваться как частично радикальный. Было найдено, что трифенилметил не обменивается с тяжелой водой или с тяжелым ацетоном даже за 100 час. [4]
Найдено, что: 1) энолизация происходит в 2 1 раза быстрее в D20 в присутствии D30 ионов, чем в воде в присутствии Н30 это, пови-димому, указывает, что концентрация комплекса, образованного присоединением водородных ионов к кислороду кетона и находящегося в равновесии с ацетоном, больше в случае D20, чем Н20; 2) ускоряющий эффект в D2O одинаков для легкого и для тяжелого ацетона, однако последний при равных условиях равное содержание D20 в растворителе) всегда энолизируется в 7 7 раза медленнее, чем легкий ацетон, другими словами, отделение свободного дейтерона от углерода происходит так же трудно, как и отделение протона; 3) в смеси Н2О - D20 скорость энолизации увеличивается не линейно с ростом концентрации D2O в воде; изменение происходит медленнее при низком содержании D20; 4) скорость бромирования ацетона в одинаковых условиях равна скорости обмена первого водородного атома. [5]