Доставка - вещество
Cтраница 3
При протекании квазиобратимых или необратимых процессов наряду с электрохимической реакцией лимитирующей стадией может быть также доставка вещества к электроду или его отвод от поверхности электрода. Таким образом, приходится одновременно учитывать две лимитирующие стадии. Влияние конвективной диффузии, как лимитирующей стадии, проявляется в том, что концентрация вещества, участвующего в электрохимической реакции, вблизи поверхности электрода отличается от его концентрации в объеме раствора. [31]
Электрохимические превращения присутствующих в растворе электролита органических веществ включают ряд стадий, таких, как доставка вещества к поверхности раздела электрод - электролит, адсорбция его на электродной поверхности, перенос одного или нескольких электронов, десорбция образовавшихся частиц с поверхности электрода с одновременным или последующим превращением их в конечные продукты и отвод этих продуктов от поверхности электрода. Скорость всего многостадийного процесса определяется наиболее медленными стадиями. При осуществлении процессов, протекающих на электродах с участием органических веществ, лимитирующей стадией чаще всего является либо сама электрохимическая реакция, либо доставка вещества к поверхности электрода. [32]
Из данных табл. 1 следует, что повышение чувствительности метода связано с необходимостью увеличения интенсивности доставки вещества к электроду, характеризуемой константой электролиза. [33]
Лкр - работа, необходимая для образования кристаллического зародыша; Е - энергия активации процесса доставки вещества к поверхности зародыша; / Са и / Сз - постоянные коэффициенты. [34]
Лкр - работа, необходимая для образования кристаллического зародыша; Е - энергия активации процесса доставки вещества к поверхности зародыша; / С2 и Ks - постоянные коэффициенты. [35]
Кинетика обратимого электрохимического процесса имеет большое сходство с кинетикой гетерогенных процессов, когда лимитирующей стадией является доставка вещества. Однако есть и различие. Если в катодном процессе участвует катион, то под влиянием миграции скорость движения иона и его доставка к электроду увеличиваются, если анион, то уменьшаются. [36]
При более высокой температуре гетерогенно-каталитический процесс может перейти во внешне-диффузионную область, когда лимитирующей стадией становится доставка вещества диффузией и конвекцией к зернам катализатора. [37]
Первый метод заманчив тем, что при этом не возникает запаздывания сигнала, вызванного ограниченностью скорости доставки вещества к чувствительному элементу. При расширении канала детектора до 10 мм удавалось работать при скоростях до 1 л / мин без инверсии пика, однако дальнейшее расширение диаметра канала ухудшало работу детектора и приводило к сильной инверсии. Нарушение работы детектора в данном случае обусловлено увеличением мольного расхода через весь канал, поэтому расширение диаметра не может дать существенных результатов. [38]
 |
Зависимость выхода по току НСЮ4 на платиновом аноде от концентрации хлора в растворе при 0 С, концентрации НСЮ4 3 г-экв / л и различных плотностях тока. [39] |
В области линейной зависимости выхода по току хлорной кислоты от концентрации растворенного хлора скорость процесса лимитируется доставкой вещества к поверхности анода. В областях, где выход по току мало зависит от концентрации хлора, скорость процесса определяется скоростью реакций, протекающих на поверхности анода. [40]
Из обширного класса задач массобмена в фильтрующем слое будут рассмотрены те, кинетика протекания которых определяется скоростью доставки веществ, участвующих в обмене, к поверхности твердого тела. Диффузия вещества внутри твердой частицы принимается для таких задач существенно более интенсивной по сравнению с внешним массоподводом, что позволяет считать однородным поле концентраций в объеме частицы. [41]
Полагаем, что электрохимическая реакция на электроде - единственная лимитирующая стадия электродного процесса, а стадия отвода и доставки вещества к поверхности электрода не лимитирует процесс. При этом константы скорости рязряда kf и ионизации kb достаточно малы и вызывают заметное торможение процесса разряда, а стадии отвода и доставки вещества к поверхности электрода протекают со сравнительно небольшим торможением. Поэтому концентрации окисленной с и восстановленной формы q вблизи поверхности электрода практически не отличаются от концентраций CQ и ск этих веществ в объеме раствора. Полагая, что на электроде протекает только одна электродная реакция и поверхность элек. [42]
Поскольку размеры капель R - 2 10 - 5 м, то выполняется неравенство А, R и основная доставка вещества к поверхности капель осуществляется турбулентными пульсациями. [43]
При высоких температурах, когда скорость химического процесса будет большой, а скорость диффузии возрастет при этом незначительно, доставка веществ к внутренней поверхности не будет обеспечена и каталитический процесс из внутренней области будет выведен и сосредоточен на внешней. D, диффузия вещества из объема через прилегающий к зернам ламинарный слой газа еще не лимитирует процесс, и на внешней поверхности пористых зерен катализатора реакция осуществляется как на массивных непористых кусках. Искажение кинетики диффузионными факторами не ощущается, процесс протекает во внешней кинетической области. Однако следует отметить, что на пористых контактах практически она редко реализуется. [44]
 |
Схема полярографической установки. [45] |
Страницы: 1 2 3 4