Дейтерированный ацетон
Cтраница 1
Дейтерированный ацетон бь: л использован во многих работах лабораторий Стиси, Мак-Несби, Ргйса и др. как для выяснения механизма его термического и фотораз. В этих работах было доказано, что фотолиз и пиролиз чистого ацетона [ 67, 68, 61 а - 61в ] и ацетона в смеси с молекулярным водородом [69, 66, 70], метаном и этаном [ 62, 63а, 61г, 61д, 71 ], а также в присутствии НС1, СС14 и СНС13 [72] и паров йода [65] имеет чисто радикальный характер. Единственная работа [69], в которой автор пришел к выводу о молекулярном протекании пиролиза ацетона, по-видимому, ошибочна. [1]
 |
Связь С-D имеет более низкую энергию нулевых колебаний и соответственно более высокую энергию диссоциации, чем связь С - Н. [2] |
Поэтому при бромировании дейтерированного ацетона должен наблюдаться значительный изотопный эффект. Отношения kH / kn с величинами меньше 1 называют обратными изотопными эффектами. [3]
Опыты по исследованию фотолиза смеси полностью дейтерированного ацетона ( СОзСОСО3) и диэтилкетона для отношения констант скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации СОз и С2Н5 - радикалов дали в грубом приближении величину меньше, чем 0 08, что согласуется со-значением, приведенным выше. [4]
Часто хорошие результаты дает применение дейтерированных растворителей, например CDC13 и полностью дейтерированного ацетона, особенно в тех случаях, когда водородсодержащий аналог маскирует резонансные сигналы. При использовании таких растворителей в спектре обычно появляются слабые полосы, обусловленные оставшимися в растворителе протпйсодержащими молекулами. Недостатком подобной методики является возможность обмена атомов протия исследуемого образца на атомы дейтерия растворителя, что может привести к изменению интенсивности сигналов как растворителя, так и растворенного вещества. [5]
Часто хорошие результаты дает применение дейтерированных растворителей, например CDC13 и полностью дейтерированного ацетона, особенно в тех случаях, когда водородсодержащий аналог маскирует резонансные сигналы. При использовании таких растворителей в спектре обычно появляются слабые полосы, обусловленные оставшимися в растворителе протийсодержащими молекулами. Недостатком подобной методики является возможность обмена атомов протия исследуемого образца на атомы дейтерия растворителя, что может привести к изменению интенсивности сигналов как растворителя, так и растворенного вещества. [6]
Для подтверждения предположения о том, что ПВХ может разлагаться при облучении УФ-све-том в этой же области спектра за счет присутствия в нем карбонильных групп, фотолиз вторичного бутилхлорида проводили в присутствии полностью дейтерированного ацетона. Было найдено, что соединениями, от которых отщепляется НС1, являются 4-хлор - 4-метил-гексанон - 2 и 3 4-дихлор - 3 4-диметилгексан. Ацетонилацетон в продуктах реакции не найден. [7]
Интересные качественные следствия, которые могут возникать благодаря туннелироваиию водорода, проявились в изученной в ИХФ низкотемпературной сополимеризации ацетона с акриловой кислотой. Различие в скоростях сополимеризации обычного и дейтерированного ацетона ( видимо, в его енолыюй форме) столь велико, что обычный ацетон полностью выполимеризовывается из смеси с его дейтерировапным производным, тогда как дейтерированный ацетон целиком сохраняется в виде мономера. [8]
 |
Растворители, применяемые в инфракрасной спектроскопии. [9] |
Многие дейтерированные растворители, такие, как дейтерированный ацетон, отличаются превосходной растворяющей способностью и пропусканием в тех областях спектра, в которых поглощают обычные протонсодержащие растворители. [10]
Интересные качественные следствия, которые могут возникать благодаря туннелироваиию водорода, проявились в изученной в ИХФ низкотемпературной сополимеризации ацетона с акриловой кислотой. Различие в скоростях сополимеризации обычного и дейтерированного ацетона ( видимо, в его енолыюй форме) столь велико, что обычный ацетон полностью выполимеризовывается из смеси с его дейтерировапным производным, тогда как дейтерированный ацетон целиком сохраняется в виде мономера. [11]
Удается получать сополимеры, содержащие две молекулы ацетона на одну молекулу акриловой кислоты. Степень включения ацетона в полимер зависит от соотношения концентраций ацетона и акриловой кислоты. Обнаружено, что замена на дейтерированный ацетон и присутствие добавок воды уменьшает степень включения ацетона в полимер. [12]
Страницы: 1