Йодистый литий

Cтраница 4

Константы равновесия реакции CHgCl - j - I - СН31 СГ - в ацетоне. [46]

В табл. 8.2 представлены типичные данные по одной кинетической кривой. Показано, что при постоянной температуре бимолекулярная константа скорости k2 не зависит от исходных концентраций. Значения kz при различных температурах позволяют установить энергию активации, которая для данной реакции равна 18 610 кал. Такой же опыт с использованием йодистого калия вместо йодистого лития дает энергию активации 20 250 кал. В качестве разумной оценки энергии активации можно принять среднее значение f равное 19 430 810 ккал. [47]

В табл. 8.2 представлены типичные данные по одной кинетической кривой. Показано, что при постоянной температуре бимолекулярная константа скорости / с2 не зависит от исходных концентраций. Значения к2 при различных температурах позволяют установить энергию активации, которая для данной реакции равна 18 610 кал. Такой же опыт с использованием йодистого калия вместо йодистого лития дает энергию активации 20 250 кал. В качестве разумной оценки энергии активации можно принять среднее значение, равное 19 430 810 ккал. [48]

Константы скорости [ в л / ( моль с ]. [49]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда уменьшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-га-бром - бензолсульфоната с хлористым, бромистым и йодистым литием, а также хлористым, бромистым и йодистым тетра-н-бутиламмонием. Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка, рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами G1 -, Вг - и I - по механизму, описанному выше. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. [50]

Константы скорости [ в лДмоль с ]. [51]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Она объясняет также, почему константа k t в работах Ингольда уменьшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции к-бутил-га-бром - бензолсульфоната с хлористым, бромистым и йодистым литием, а также хлористым, бромистым и йодистым тетра-к-бутиламмонием. Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка, рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 -, Вг - и I по механизму, описанному выше. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. [52]

Нормальный потенциал реакции 1п - - 1п3 - г - Зе приблизительно равен - 0 34 В. Таким образом, индий является несколько более благородным металлом, чем кадмий. Тонко измельченный индий ( губка или порошок) реагирует с водой, образуя гидроокись. Индий легко растворяется в щелочах; нестоек в органических кислотах; при нагревании сохраняет светлый оттенок вплоть до температуры плавления; с галогенами соединяется непосредственно, образуя треххлористый, бромистый и йодистый литий. Пары серы и сероводорода в атмосфере не влияют на индий. [53]

Мэв, которые и вызывают световую вспышку в кристалле. Цвет свечения кристаллов LiJ Т1 - сине-зеленый, длительность сцинтилляций составляет около 1 2 мксек. Кристаллы LiJ Sn дают зеленое свечение, длительность свечения около 0 7 мксек. Большая гигроскопичность кристаллов LiJ требует тщательного предохранения их от воздействия влаги. Кристалл LiJ толщиной в 1 см регистрирует около 50 / 0 падающих на него тепловых нейтронов. Интенсивность - j - - сцинтилляций в таком кристалле значительно меньше, чем интенсивность сцинтилляций от а-частиц и тритонов, образуемых нейтронами, что позволяет с помощью дискриминатора легко отделить последние от у-лучей, часто являющихся сопровождающим фоном, испускаемым источником нейтронов. Недостатком йодистого лития является малая эффективность преобразования энергии нейтронов в световую энергию. Интенсивность сцинтилляций в кристаллах LiJ Т1 составляет менее 10 % от интенсивности сцинтилляций в NaJ Т1 для заряженных частиц той же энергии. [54]

Нормальный потенциал реакции In0 - - In3 Зе приблизительно равен - 0 34 в. Таким образом, индий является несколько более благородным металлом, чем кадмий. Тонко измельченный индий ( губка или порошок) реагирует с водой, образуя гидроокись. Индий легко растворяется в щелочах. Он нестоек в органических кислотах. При нагревании индий сохраняет светлый оттекок вплоть до температуры плавления. Индий с галогенами соединяется непосредственно, образуя треххлористый, бромистый и йодистый литий. Пары серы и сероводорода в атмосфере не влияют на индий. [55]

Страницы: 1 2 3 4