Cтраница 1
Литийдиалкилкупраты проявляют себя как исключительно активные малополярные реагенты и в ряде реакций имеют преимущество перед реактивами Гриньяра и литийорганическими соединениями. В синтетических целях их получают взаимодействием галогенида меди ( 1) с 2 моль алкилли-тия в эфире или тетрагидрофуране. [1]
Литийдиалкилкупраты широко применяют для получения углеводородов. [2]
Особенно гладко Литийдиалкилкупраты реагируют поэтому с первичными галогеналканами. [3]
Особенно важно, что Литийдиалкилкупраты реагируют с арил - и винилгалогенидами, которые, как выше было отмечено, весьма инертны по отношению к реактивам Гриньяра. [4]
Такие медьорганиче-ские реагенты, как литийдиалкилкупраты, реагируют с алкил -, аллил -, винил -, арил - и ацилгалогенидами с образованием соответствующих продуктов алкнлирования. Хотя эти реакции обычно рассматриваются как реакции нуклеофильного замещения, истинный механизм их пока неясен. Значительные осложнения в общую картину реакции вносят такие процессы, как окисление меди ( 1) в медь ( II), а также дпспропорционирование диалкиль-ных соединений меди ( II) в алкильные производные мсди ( 1) и соответствующие диалкилы. [5]
Получите из 1-бромпропана и неорганических реагентов 4 4-диметилгеп-тан, используя в качестве реагента соответствующий литийдиалкилкупрат. [6]
Присоединение многих С-нуклеофилов к а ( 3-ненасыщенным кетонам часто протекает также по типу 1 4-присоединения. Так присоединяются, в частности, цианид-ион и литийдиалкилкупраты. [7]
Атом меди в медьорганических соединениях образует координационные связи с донорными частицами. Например, алкилмедь взаимодействует с ли-тийорганическими соединениями с образованием литийдиалкилкупратов. [8]
Это приводит к важным следствиям. Бренстедовская основность купрата, т.е. сродство к протону ( жесткой кислоте Льюиса) становится значительно меньше основности алкиллития. Следовательно, вероятность таких побочных реакций, как отщепление протона от субстрата ( металлирование, а - и Р - элиминирование в случае галоидных алкилов), становится значительно меньшей, если вместо алкиллития использовать купрат. В этом заключается преимущество применения литийдиалкилкупратов в органическом синтезе. [9]