Cтраница 1
Ацетохлорглюкоза была получена Шлюбахом 192 взаимодействием оыюювенной а - ацетобромглюкозы с хлористым серебром в эфирном растворе. Однако / S - Хлорацетилсахариды большей частью неустойчивы и - 1егко превращаются в изомерные, обыкновенные а - соединепия, так mi для синтезов они непригодны. До сих пор исключение представляет ииько вышеупомянутое тетрахлорпроизводное Бригля и полученная Браунсом 1ЭЗ / S - тетраацетилхлорфруктоза. Шлюбаху 19S, при взаимодействии со спиртовым раствором азотнокислого серебра в присутствии иридина или ацетонитрила переходит в тетраацетил-а-метилфруктозид. [1]
Глюкозилирование бензола ацетохлорглюкозой в присутствии четыреххлористого олова окончилось неудачно. [2]
В результате нагревания ацетохлорглюкозы с двумя молями хлористого фенил - и л-анизилцинка в толуольном растворе были получены некристаллизующиеся сиропообразные вещества, из которых удалось выделить тетраацетил - П - глкжопиранозил-бензол и п - ( тетраацетил-0 - глюкопиранозил) - анизол с выходами до 11 и 5 % соответственно. [3]
Были предприняты попытки осуществить реакцию ацетохлорглюкозы с нафталином, диметиланилином, диметилрезорцином без сколь-либо благоприятных результатов. Исследовалась также реакция алкилирования бензола непредельными сахарами: триацетил - О-глкжалем и тетра-ацетил-2 - оксиглюкалем в присутствии хлористого алюминия, исходя из предположения, что в этом случае может образоваться С-произ-водное 2 - Дезоксиглюкозы. [4]
Тетра-О - ацетил-р-в-глюкопиранозилхлорид является неустойчивой аномерной формой ацетохлорглюкозы, и поэтому его следует получать в условиях, позволяющих контролировать кинетику реакции. Пентаацетат a - D-глюко-пиранозы реагирует с четыреххлористым титаном и хлористым алюминием слишком медленно, чтобы его можно было использовать как исходное вещество в синтезе. [5]
Изучение побочных продуктов показало, что неполнозамещен-ные цинкорганические соединения частично реагируют с ацетильными группами ацетохлорглюкозы, образуя значительные количества карбинолов. Во всех опытах установлено наличие непрореагировавшей ацетохлорглюкозы и непредельного углеводного соединения, вероятно, естественного в этом случае тетраацетил-2 - оксиглюкаля. [6]
В трехгорлую килбу, снабженную обратным холодильником соединенным с хлоркальциевой трубкой, и мешалкой с ртутным чатвором, помещают 20 г ацетохлорглюкозы ( стр. Реакционную смесь кипятят при перемешивании на водяной бане 4 час, вводя - еще 5 г катализатора, нагревают 3 час и оставляют стоять в течение ночи. [7]
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, соединенным с хлоркальциевой трубкой, и мешалкой с ртутным затвором, помещают 20 г ацетохлорглюкозы ( стр. Реакционную смесь кипятят при перемешивании на водяной бане 4 ч, вводят еще 5 г катализатора, нагревают 3 ч и оставляют стоять в течение ночи. При нагревании смесь темнеет, катализатор превращается в кашеобразную и затем сиропообразную массу, которая полностью растворяется в бензоле. [8]
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, соединенным с хлор кальциевой трубкой, и мешалкой с ртутным затвором, помещают 20 г ацетохлорглюкозы ( стр. Реакционную смесь кипятят при перемешивании на водяной бане 4 ч, вводят еще 5 г катализатора, нагревают 3 ч и оставляют стоять в течение ночи. При нагревании смесь темнеет, катализатор превращается в кашеобразную и затем сиропообразную массу, которая полностью растворяется в бензоле. [9]
Изучение побочных продуктов показало, что неполнозамещен-ные цинкорганические соединения частично реагируют с ацетильными группами ацетохлорглюкозы, образуя значительные количества карбинолов. Во всех опытах установлено наличие непрореагировавшей ацетохлорглюкозы и непредельного углеводного соединения, вероятно, естественного в этом случае тетраацетил-2 - оксиглюкаля. [10]
Соединения образуются обычно в виде двух изомеров ( а - и Р - формы), что свидетельствует о частичной рацемизации, идущей у первого углеродного атома. Было установлено, что в ходе взаимодействия фенилмагнийбромида с ацетохлорглюкозой, наряду с основной реакцией замещения, протекает побочная реакция, связанная с образованием небольших количеств ( 3 - 3 5 %) непредельного соединения. При этом, вероятно, происходит отщепление молекулы хлористого водорода и образуется тетраацетил-2 - оксиглю-каль. [11]