Cтраница 2
Напротив, флуктуации интенсивности, для которых / - с / ио, усиливаются. Если для флуктуационного выброса при определенном проходе выполняется неравенство dJ / dK0, то это условие сохраняется и в течение последующих проходов. Условие dJ / dK Q, следовательно, не только характеризует достижение максимальной интенсивности, но и означает конец области усиления флуктуационного выброса. [16]
В таких растворах окраска образуется быстро. В растворах, полученных после растворения пиросульфатных сплавов в 0 1 М щавелевой кислоте, максимально возможная интенсивность окраски достигается уже через 10 мин. При растворении этих же плавов в 0 5 М винной кислоте для достижения максимальной интенсивности окраски требуется по крайней мере полчаса. [17]
Время, необходимое для максимального развития окраски. Цветные реакции селен - диаминобензидин и теллур - висмутиол II развиваются около 30 мин. Некоторые же цветные реакции ( никель - диметилглиоксим) требуют применения катализатора для достижения максимальной интенсивности окраски. [18]
Хлорат в среде концентрированной соляной кислоты окисляет бензидин с образованием интенсивной желтой окраски. Эта реакция служит основой наиболее чувствительного метода определения хлората. Определению хлората мешают другие окислители. Интенсивность окраски и время, необходимое для достижения максимальной интенсивности, зависят от концентрации соляной кислоты. В растворах, содержащих до 12 6 % НС1, окраска не появляется в пределах 10 мин. В растворах, содержащих 16 8 % НС1, окраска появляется немедленно, достигая максимальной интенсивности через 24 мин. [19]
Обычно в сернистых красителях в виде примеси или в виде добавок, введенных при установлении на тип, содержатся свободная сера, сульфид, сульфат, тиосульфат, хлорид и карбонат натрия, а также серусодержащие органические соединения, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при осернении и отличающиеся от подлинных красящих веществ. Исходные продукты, совершенно не подвергшиеся осернению, едва ли могут присутствовать в готовом красителе. Содержание чистого красителя в продажных сернистых красителях определяется 76 электролизом раствора красителя в водном сульфите натрия до полного окисления и взвешиванием осадка красителя; для этой цели наиболее пригодны платиновые электроды и ток в 3 а, пропускаемый в течение 30 - 75 мин. Предложено также осаждать краситель из водного раствора сернистого натрия с помощью основного красителя, промывать осадок установленным способом и взвешивать его, а также применять колориметрические методы, основанные на окислении воздухом красителя в водном растворе сернистого натрия до достижения максимальной интенсивности цвета. [20]
К 1 мл раствора, содержащему 10 - 100 у альдогексозы, добавляют 5 мл 0 4 % - ного раствора о-аминодифенила в ледяной уксусной кислоте. Реакционную смесь нагревают 45 мин при 100; появляется зеленая окраска с максимумом поглощения между 360 и 390 ммк. Альдогексозы дают зеленую окраску, если их концентрация превышает 10 у / мл, оптическая плотность растворов изменяется в соответствии с законом Вера. D-Фруктоза и сахароза в сравнимых концентрациях не дают этой реакции и не мешают определению. Олигосахариды, содержащие альдогексозы, реагируют так же, но для достижения максимальной интенсивности окраски необходимо длительное нагревание. Коэффициенты экстинкции в-глюкозы, D-ман-нозы и D-галактозы почти идентичны, если достигнута максимальная интенсивность окраски. Альдопентозы, 6-дезоксиальдогексозы и гексу-роновые кислоты дают желтую и желто-коричневую окраску, но заметное поглощение наблюдается при 380 ммк. [21]
Но в то же время простые гексурониды и сульфаты полисахаридов, например хондроитин - и дерматансульфат, реагируют как эквивалентные количества соответствующих гексуроновых кислот. Для гепарина по неизвестной причине коэффициент экстинкции на 50 % выше, чем это соответствует эквивалентному количеству в-глюкуроновой кислоты. Поглощение следует закону Вера в пределах концентраций гексуроновой кислоты от 5 до 100 у / мл, что можно использовать для количественного определения этих кислот. Величина поглощения, обусловленная присутствием пентоз, составляет только 1 % поглощения в-глюкуроновой кислоты. Присутствие в растворе других Сахаров можно легко обнаружить, добавив к реакционной смеси после достижения максимальной интенсивности окраски 2 мл воды. При этом коричнево-красная окраска гексуроновых кислот исчезает и появляется пурпурная окраска гексоз и пентоз, интенсивность которой быстро возрастает. Соединения, содержащие сульфгидрильные группы, увеличивают интенсивность окраски для всех Сахаров, и их присутствие делает количественное определение ненадежным. [22]