Ацилимидазола

Cтраница 1

Ацилимидазолы очень легко расщепляются хлористым водородом до хлоргидрата имидазола; при этом ацильная группа превращается в гало ген ангидрид. Реакция, по-видимому, имеет общий характер и особенно рекомендуется для превращения полумикро-количеств кислот или для кислот, нестойких в более кислой среде, чем та, которую дает сухой хлористый водород. [1]

S. Некоторые циклизации, приводящие к образованию имидазолов ( также гл. 4, и. [2]

Ацилимидазолы часто используют в качестве ацилирующих агентов, реакционная способность которых сравнима с таковой для ацилгалогенидов или ангидридов. Например, 1-ацетилимидазол имеет период полураспада только 41 мин в воде ( рН 7 0) при 25 С, тогда как обычные амиды не гидролизуются в таких условиях. [3]

Ацилимидазолы в качестве ацил-доноров во многом превосходят ангидриды и хлорангидриды ( см. разд. [4]

В данном случае происходит накопление промежуточного ацилимидазола, гидролиз которого протекает медленно. [5]

Мазур нашел, что имидазол заметно ускоряет реакцию ге-нитрофе-нилового эфира с эфиром аминокислоты; механизм этой реакции, очевидно, включает промежуточное образование ацилимидазола. [6]

Кроме того, константа щелочного гидролиза О-циннамонл - М - ацетилтпрозинамида в 7 74 AJ мочевине совпадает с соответствующей константой для ацилфермента. Таким образом, поведение циннамоилфермента в растворе мочевины совершенно отлично от поведения ацилимидазола, но очень близко к поведению эфиров серина или тирозина. [7]

Поясним это, рассмотрев в качестве модели какой-либо простой катализатор, например имидазол. Катализируемый имидазолом гидролиз сложного эфира в действительности является реакцией переноса ацила, включающей стадию образования ацилимидазола. [8]

На 0 1 - 2 мг пробы необходимо 0 2 мл реактива. Смесь выдерживают в закрытых сосудах 2 - 6 ч при 60 С и затем вводят непосредственно в хроматограф. Ацилимидазолы весьма чувствительны к воде, поэтому особое внимание нужно обратить на отсутствие влаги в растворителях. [9]

Одной из наиболее легко уходящих групп в сложных эфирах является п-нитрофенильная. Эфиры, содержащие эту группу, часто применяют при получении пептидов. Процесс несомненно протекает через промежуточное образование ацилимидазола [66]; чем меньше имидазола, тем больше продолжительность реакции до ее завершения. [10]

Страницы: 1