Логарифм - константа - устойчивость - комплекс
Cтраница 1
Логарифмы констант устойчивости комплексов с одинаковым лиган-дом для лантанидов и металлов первого переходного периода находятся в явной зависимости от атомных номеров центральных ионов металлов. [1]
Логарифмы констант устойчивости комплексов иона серебра с олефинами линейны относительно их теплот гидрогенизации [139], хотя объяснение этого явления, вероятно, не просто. [2]
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно-на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая; концентрация титруемого металла. [3]
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая концентрация титруемого металла. [4]
Поскольку наблюдается корреляция между логарифмами констант устойчивости комплексов ЭДТА, зарядом и радиусом ионов металлов, некоторые исследователи предполагают, что связь в этих соединениях чисто ионная. [5]
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно-на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая; концентрация титруемого металла. [6]
Если логарифмы константы устойчивости комплекса металла с индикатором, отрицательный логарифм начальной концентрации титруемого металла и логарифм константы устойчивости комплекса металла с комплексоном III отличаются примерно на единицу, то ошибка титрования будет незначительной. Если же указанные параметры отличаются друг от друга в меньшей степени, то ошибка титрования может значительно возрасти. Этим условием определяется наименьшая концентрация титруемого металла. [7]
 |
Изменение характера зависимости коэффициента распределения плутония ( IV между растворами НМО3 и аминов при сольватации аниона или катиона соли амина молекулами разбавителя. [8] |
Со ( II) и Hg ( II) [250], а также RuNO ( III) [251] из растворов галогенидов соответствующими солями аминов изменяется в последовательности р - С1 - Вг-1 -, что согласуется с установленным в работе [252] линейным уменьшением значений логарифмов констант устойчивости комплексов этих анионов с катионами первых двух указанных металлов при увеличении параметров Н этих анионов. [9]
С целью выяснения механизма комплексообразования было исследовано взаимодействие бериллия с метилендифосфоновой и гек-саметилендифосфоновой кислотами. Высокие значения логарифмов констант устойчивости комплексов Be2L2 подтвердили, что природа комплексов во всех случаях одна и та же; процесс комплексообразования обусловлен координацией бериллия только с фосфоно-выми группировками. [10]
Константы устойчивости комплексов переходных металлов с данным лигандом располагаются в правильный и весьма характерный ряд. Однако если графически представить зависимость логарифма константы устойчивости комплекса с данным лигандом от иона металла, то наклон графика будет зависеть от типа лиганда. Так, если в хелатообразовании принимает участие атом азота, то увеличение прочности комплексов при переходе от Мп ( П) к Си ( II) гораздо больше, чем в том случае, когда в образовании связи участвуют два атома кислорода. Это позволяет предположить, например, что если необходимо определить Мп ( П) в присутствии Си ( II), то это можно сделать, используя для маскирования меди лиганд, содержащий азот, тогда как Мп ( Н) образует комплекс с лигандом, содержащим кислород. [11]
Они исходили из следующих принятых условий: 1) в среде инертного растворителя ион металла М реагирует с лигандом L - с образованием исходных комплексов ML и ML2; 2) после действия донорного растворителя S в системе образуются также ассоциаты MS 1, MS 2 и MLS; 3) как инертный, так и донорный растворители смешиваются идеально, и логарифмы констант устойчивости комплексов находятся в линейной зависимости от обратной величины диэлектрической проницаемости смеси растворителей. [12]
Обнаружить общие корреляции в свободных энергиях комплексо-образования для несходных комплексов трудно. Если либо изменение энтальпии, либо изменение энтропии пренебрежимо мало по сравнению со второй из этих величин или если они связаны друг с другом уравнением типа соотношения Барклая - Батлера [14], то в изменениях свободной энергии могут наблюдаться те же последовательности, как и в изменениях энтропии или энтальпии. Такие изменения свободной энергии в случае комплексов лантанидов с аминополикарбоксилатами сводятся в основном к изменениям энтропии, и Фореман и Смит [93] обнаружили наличие линейной зависимости между логарифмами констант устойчивости комплексов с EDTA и стандартными энтропиями ионов лантанидов. Для комплексообразования в случае ионов щелочноземельных металлов на изменение свободной энергии изменения энтальпии и энтропии влияют одинаково, причем наблюдается последовательность Mg Са Sr Ba. В других случаях нахождение корреляции и предсказания затруднены даже в пределах ограниченных групп сходных ионов, например ионов металлов подгрупп Б периодической системы. [13]
Страницы: 1