Логарифм - коэффициент - емкость
Cтраница 1
Логарифмы коэффициентов емкости линейно зависят от размеров молекул. Для каждой группы азотсодержащих соединений выведены эмпирические формулы, которые могут быть использованы для идентификации компонентов по соответствующим площадям, занимаемым молекулами на поверхности неполярного сорбента. [1]
Например, когда алканы элюируются на порасиле С ( 80 / 100 меш, 50 - 100 м2 / г) с использованием диоксида углерода в качестве носителя при 80 С, с давлением газа-носителя на выходе из колонки, равным атмосферному, наблюдается, что с увеличением среднего давления логарифм коэффициента емкости колонки линейно уменьшается. Можно оценить [80], что при соответствующем среднем давлении приблизительно 15 % поверхности силикагеля покрыто диоксидом углерода. [2]
Температура колонки очень сильно влияет на разделение. Логарифм коэффициента емкости ( k) обратно пропорционален температуре. Увеличение продолжительности пребывания компонента в НФ позволяет более полно использовать ее селективность. Однако следует помнить, что при увеличении температуры селективность может изменяться и, следовательно, вероятно изменение последовательности элюирования компонентов из колонки. [4]
При хроматографии на силикагеле часто соблюдается следующее правило: удваивание концентрации полярного компонента в подвижной фазе ведет к уменьшению удерживания в 2 - 2 5 раза. Зависимость логарифма коэффициента емкости от логарифма молярной концентрации полярного компонента обычно линейна. При хроматографии на алкилсиликагелях такая зависимость еще более характерна, однако коэффициенты влияния на емкость для разных сорбатов различны и возрастают с ростом их гидро-фобности. [5]
При хроматографии на силикагеле часто соблюдается следующее правило: удваивание концентрации полярного компонента в подвижной фазе ведет к уменьшению удерживания в 2 - 2 5 раза. Зависимость логарифма коэффициента емкости от логарифма ч молярной концентрации полярного компонента рбычно линейна. При хроматографии на алкилсиликагелях такая зависимость еще более характерна, однако коэффициенты влияния на емкость для разных сорбатов различны и возрастают с ростом их гидро-фобности. [6]
На рис. 5.18 показаны линии удерживания и критические зоны для пяти ароматических соединений. Вдоль вертикальной оси откладывается логарифм коэффициента емкости в ОФЖХ, а вдоль горизонтальной оси - отношение смешения двух изо-элюотропных бинарных фаз, составляющих в сумме тройную смесь. Разделения всех компонентов с разрешением больше 1 6 ( значение, выбранное для построения рис. 5.18, а) можно достигнуть при таком составе фазы, когда никакие из критических зон не перекрываются. [7]
Хроматограмма, приведенная на рис. 5.29, была получена с использованием бинарных подвижных фаз. Основываясь на коэффициентах емкости, вычисленных по этим хроматограммам, можно построить диаграмму выбора фаз, представленную на рис. 5.30. На горизонтальной оси на нем отложено отношение смешения двух ограничивающих бинарных смесей. Вдоль вертикальной оси отложен логарифм коэффициента емкости, а прямые ( штриховые) линии соединяют два значения коэффициентов емкости, наблюдаемые для каждого из разделяемых компонентов. [8]
Билле и др. [78] продемонстрировали важность учета кривизны в процессе оптимизации согласно методу Дроуена и соавторов. Им удалось выполнить оптимизацию за несколько хроматограмм, так как при откладывании зависимости логарифма коэффициента емкости от логарифма концентрации ион-парного реагента были получены хорошие гладкие кривые. Однако, если концентрацию реагента не логарифмировать, кривые приобретают чрезвычайно нелинейный характер ( особенно в области низких концентраций) и процесс оптимизации заканчивается безуспешно. [9]
 |
Пример влияния длины углеводородной цепи ионов-модификаторов на удерживание в ион-парной хроматографии ( с разрешения изд-ва. [10] |
Это дает возможность изменять величину удерживания в более или менее широком интервале. Пример влияния длины цепи ионов-модификаторов демонстрирует рис. 3.31. Как следует из этого рисунка, зависимость логарифма коэффициента емкости от длины цепи ионов-модификаторов практически представляет собой прямую. [11]
Страницы: 1