Cтраница 1
Ацилцианиды [ 91) ведут себя в реакциях с реактивами Гриньяра не так, как обычные нитрилы: вместо присоединения по цианогруппе происходит их расщепление с образованием кето-нов. [1]
Ацилирование шиффовых оснований [4, 100] ангидридами кислот, ацихлоридами и ацилцианидами начинается с атаки по атому азота и приводит к присоединению ацилирующего агента по двойной связи углерод-азот. [2]
В качестве исходных соединений для получения таких продуктов можно использовать также ацилцианиды. [3]
Аналогично можно получить N-сульфонильные производные гидразонов. Ацилцианиды присоединяются к двойной связи углерод-азот в гидразонах, давая 1 2-аддукты, подобные тем, которые образуются из шиффовых оснований. [4]
Соединения такой природы - превосходные фосфорилирующие агенты. Высокоэнергетичсская природа фосфоенолпирувата обусловливается двумя факторами. Во-первых, енол пировиноградной кислоты, в форме которого вынужден существовать фосфат, приблизительно на 10 - 12 ккал / молъ менее стабилен, чем продукт гидролиза, находящийся в кетоформе, так что превращение епольной формы в кетоформу представляет собой, по существу, одну из движущих сил реакции гидролиза. Во-вторых, гибридизация О - Р - связи в фосфоенолпирувате относится к 8 /) 2-типу. Таким связям свойственна меньшая прочность, чем связям с 8р3 - гибридизацией, и, следовательно, енолфосфаты менее стабильны, чем обычные эфиры фосфорной кислоты. Другим примером этого рода может служить поведение ацилцианидов, в которых расщепляемая при гидролизе связь возникает в результате sp - гибридизации. Именно поэтому ацилцианиды являются превосходными донорами ацильной группы. [5]