Cтраница 1
Достижение истинного равновесия между кристаллической фазой и раствором В. Г. Хлопин объясняет многократной перекристаллизацией твердой фазы. Он считает, что в пересыщенных растворах имеется большое количество субмикроскопиче-ских зародышей, которые еще в этой стадии успевают многократно перекристаллизоваться и становятся, таким образом, однородными по распределению в них примеси. Путем срастания отдельных уже однородных субмикрозародышей и образуются гомогенные кристаллы. Такая картина наблюдается при кристаллизации из сильно пересыщенных и энергично перемешиваемых растворов. [1]
При достижении истинного равновесия любое наблюдаемое отклонение от линейности свидетельствует о неидеальном поведении твердой и ( или) жидкой фаз. [2]
Таким образом становится понятным достижение истинного равновесия при конечных условиях кристаллизации методом изотермического снятия пересыщения. [3]
При более низких температурах для достижения истинного равновесия необходим весьма продолжительный отжиг; особенно много времени требуется для того, чтобы выделившиеся частицы выросли до размеров, наблюдаемых под микроскопом. С развитием методов электронной микроскопии исследование выделившихся дисперсных фаз стало более доступным, но если имеется только оптический микроскоп, при пониженных температурах более полезен рентгеновский метод, основанный на постоянстве периода решетки в двухфазной области при данной температуре. В этом методе сначала определяют зависимость между периодом решетки и составом а-фазы, используя образцы, которые были гомогенизированы и закалены. Сплавы, находящиеся в двухфазной области ( а - 1 - i), сначала соответствующим образом термически обрабатывают, затем закаливают с пониженных температур. Если при отжиге было достигнуто равновесие и если сплав не претерпел превращений при закалке, то измерение периода решетки а-фазы в двухфазном сплаве даст возможность определить ее состав по кривой зависимости периода решетки от состава. [4]
Наибольшие трудности представляет, во-первых, достижение истинного равновесия и, во-вторых, определение состава равновесной системы. Решающим признаком успешного преодоления первой из них служит одинаковость результатов, полученных при подходе к равновесию с двух противоположных сторон. [5]
Школа Свентославского обращает исключительное внимание на достижение истинного равновесия и на определение подлинной температуры равновесия. Интересна проба на испытание термической чувствительности, которую предлагают авторы с тем, чтобы выяснить, насколько быстро система приходит в равновесное состояние. [6]
Если система сложна из-за наличия в ней нескольких равнове-сий или трудности достижения истинного равновесия, ошибки могут быть значительно большими. Например, произведения растворимости сульфидов, определенные различными методами, могут различаться на несколько порядков. Столь большие ошибки вызваны чрезвычайно малыми значениями концентраций иона металла, неопределенностью характера равновесия и природы реакций, протекающих в растворе. [7]
Замедленное протекание твердофазовых процессов, трудность, а зачастую и практическая невозможность достижения истинных равновесий заставляют обращать особое внимание на кинетическую характеристику этих процессов, особенно при реализации их в производственных масштабах. В настоящее время проблема кинетики реакций с участием твердых веществ выдвигается на одно из ведущих мест среди проблем химической кинетики. [8]
Применяются ли в качестве исходных веществ аммиак или смесь азота с водородом, - все равно при достижении истинного равновесия парциальные давления ( или концентрации) этих трех веществ будут находиться в том соотношения, которое отвечает константе равновесия при данной температуре. Тот же результат получится, если в качестве исходной взять смесь аммиака с азотом, или аммиака с водородом, или смесь всех трех компонентов в любом произвольном соотношении; и в этом случае соотношение их количеств при достижении истинного равновесия определяется равенством скоростей прямой и обратной реакций и будет отвечать той же константе равновесия. [9]
При использовании объемного метода, когда вся порция газа сразу вводится в установку, наблюдают еще более неравномерное распределение адсорбата по сечению зерна, а также по толщине и длине слоя адсорбента. Для достижения истинного равновесия в этом случае требуется больше времени. [10]
Кроме того, следует принимать во внимание большой промежуток времени ( до десятков часов) до достижения истинного равновесия, особенно, в области давления ниже 10 - 6 мм рт. ст., а также воз - - можность нагрева адсорбента при впуске большой порции исследуемого газа. [11]
Характерным для этой реакции является то, что апатит очень медленно разлагается фосфорной кислотой. В связи с накоплением в растворе монокальцийфосфата реакционная способность жидкой фазы суперфосфата понижается и реакция все более замедляется по мере дальнейшего разложения апатита, что создает невозможность достижения истинного равновесия. [12]
Влияние растворителей II категории более сложно. В табл. 3 приводятся значения величин, характеризующие полноту десорбции т в процентном отношении к теоретически рассчитанному количеству С02, которое выделилось бы из цеолита при данной температуре в случае достижения истинного равновесия. Превышение 100 % для суспензий в жидкостях II категории объясняется дополнительным ( против равновесного) вытеснением С02 дисперсионной средой. [13]
Применяются ли в качестве исходных веществ аммиак или смесь азота с водородом, - все равно при достижении истинного равновесия парциальные давления ( или концентрации) этих трех веществ будут находиться в том соотношения, которое отвечает константе равновесия при данной температуре. Тот же результат получится, если в качестве исходной взять смесь аммиака с азотом, или аммиака с водородом, или смесь всех трех компонентов в любом произвольном соотношении; и в этом случае соотношение их количеств при достижении истинного равновесия определяется равенством скоростей прямой и обратной реакций и будет отвечать той же константе равновесия. [14]
В обычных силикатных системах газовая фаза не учитывается, и правило фаз используется в форме P-i - FC - - i, где Р - число присутствующих конденсированных фаз. Эти системы исследуются в открытых закалочных печах при обычных атмосферных условиях, как например система CaO - MgO - Si02, где при температуре 1400 С парциальное давление паров СаО равно 10 - 10, MgO - 10 - 9 и Si02 - 10 - 9 атм. Условия достижения истинного равновесия между газовой и конденсированными фазами не имеют существенного значения. Исследования могут проводиться без контроля состава газовой фазы. [15]