Лоссинг

Cтраница 2

За последние несколько лет определены ионизационные потенциалы многих органических радикалов; основная часть этих результатов получена в лабораториях Лоссинга с использованием метода электронного удара. В данном разделе используются, за редкими исключениями, только данные, полученные этим методом. [16]

Исследования Ингольда и др. [85] по прямому масс-спектрометрическому наблю дениго радикалов СН3, получающихся при пиролизе Hg ( CH3) 2 и ди-иуэет-бутилперекиси подтверждают порядок величины константы рекомбинации, а также зависимость от давления газов, выполняющих роль третьей частицы. Ингольд и Лоссинг [86] ранее наблюдали что радикальная рекомбинация имеет отрицательный температурный коэффициент, равный примерно 2 ккал. [17]

Исследования Ингольда и др. [85] по прямому масс-спектрометрическому наблю деншо радикалов СН3, получающихся при пиролизе Hg ( CH3) 2 и ди - / и / ето-бутилперекиси подтверждают порядок величины константы рекомбинации, а также зависимость от давления газов, выполняющих роль третьей частицы. Ингольд и Лоссинг [86] ранее наблюдали что радикальная рекомбинация имеет отрицательный температурный коэффициент, равный примерно 2 ккал. [18]

Давление пара жидкого н-пентана. [19]

При - 115 С ( 0 34 приведенной температуры) данные Тикнера и Лос-синга делаются равными экстраполированному значению. Точность данных Тикнера и Лоссинга неизвестна. В области низких давлений отклонение современных экспериментальных данных от вычисленных с помощью специально подобранного уравнения часто равно 10 % и выше. [20]

Если мы примем, что потенциал ионизации радикала неопентила близок к потенциалу ионизации н-пропи-ла, определенному Лоссингом [9] и равному 8 69 в, то мы сможем оценить A. Эта оценка дает величину около 205 ккал / молъ. Так как реакция идет очень быстро, она, конечно, не может быть эндотер-мичной, и, следовательно, ион амила должен перестраиваться в реакции. [21]

Как видно из фиг. При - 65 С данные Мессерли и Кеннеди на 2 5 % выше экстраполированного значения, а данные Тикнера и Лоссинга на 13 % ниже. [22]

В уже рассмотренной работе [300] единственным гексаном при фотолизе ди-н-пропилртути при 380 - 460 С явился - гексан. Аналогично при фотолизе ди - - пропилкетона ( 55 - 357 С. Лоссинг [305] также показал, что с выходом до 5 % продуктами распада н-пропильных радикалов являются этилен и метальные радикалы. [23]

Энтальпия испарения при 298 К принята равной 7 8 ккал / молъ, что приводит к величине ДЯ / 8 ( g) 11 9 ккал / молъ. Работы по изучению бомбардировки электронами, выполненные Лоссингом, Инголдом и Хендерсоном [887], позволяют получить данные по энтальпиям образования аллил-иодида и аллилбромида. Значение Джеллнера и Скиннера [466] для аллилиодида приводит к величине & fff2is ( g) 10 6 ккал / молъ для аллилбромида. [24]

Энтальпия испарения при 298 К принята равной 7 8 ккал / молъ, что приводит к величине A. Работы но изучению бомбардировки электронами, выполненные Лоссингом, Инголдом и Хендерсоном [887], позволяют получить данные по энтальпиям образования аллил-иодида и аллилбромида. [25]

Они проводили измерения для метана, этана, пропана, бутана, изобутана, пропилена и бутена-1. Для создания давления около 40 ц образец поступал в основной резервуар из небольшого дополнительного, где он находится в равновесии со своим паром. Тикнер и Лоссинг [2023] нашли при исследовании пропана, что для давления ниже 1 мм рт. ст. все ранее опубликованные значения были выше тех, которые получены масс-спектрометрическим путем, и это отклонение возрастало с уменьшением упругости пара. [26]

Страницы: 1 2