Cтраница 1
Лотроп и Хейндрик61 установили, что сила первичных плозо-форных соединений непосредственно связана с балансом киспорода и максимальна в соединениях, баланс которых близок к нулю. [1]
Метод, примененный Лотропом для синтеза дифенилена, был в дальнейшем использован и для получения многочисленных его замещенных: метил -, метокси -, бром - и нитродифени - - ленов. [2]
Метод, примененный Лотропом для синтеза дифенилена, был в дальнейшем использован и для получения многочисленных его замещенных: метил -, метокси -, бром - и нитродифени-ленов. [3]
Таким путем Физер и Лотроп приходят к заключению, что нафталин должен иметь симметричную структуру согласно формуле Эрленмейера. Связи фиксированы в нем прочно и не могут перемещаться. [4]
Дифенилен впервые был получен Лотропом [47] из 2 2 -дииодбифенила и окиси меди ( 1) при 350 С. [5]
Дифениленовая структура ( LXXVIII) была предложена Лотропом [40] для полученного им вещества на основании метода синтеза, элементарного анализа углеводорода и его пик-рата, а также определения молекулярного веса в бензоле и камфоре. Найденные значения молекулярного веса указывали на то, что полученное вещество представляет собой мономер Ci2H8, а не димер. Наиболее убедительным подтверждением ди-фениленовой структуры была способность полученного соединения легко окисляться при действии хромовой кислоты с образованием фталевой кислоты. Наконец, оказалось, что при пропускании паров вещества в смеси с водородом над накаленной докрасна медью примерно одна треть вещества превращалась в дифенил; остальные две трети не претерпевали изменений. [6]
Спектры Франсела [6] не противоречат сказанному выше; этот автор относит полосу при 1530 см-1 в спектрах ароматических соединений к антисимметричным валентным колебаниям и полосу около 1360 см-1 к симметричным колебаниям. Лотроп и др. [7] также приводят спектры, свидетельствующие о поглощении в указанных интервалах частот. Однако это отчасти может быть обусловлено маскированием ее сильной полосой поглощения нитрогруппы, так как мы все же обнаружили такие полосы у трех гексазамещенных бензола, каждый из которых имел по три нитрогруппы. [7]
Таким образом, он впервые получил соединение такого типа, о котором писал Перкин еще в 1888 г. и которое считалось неспособным к существованию из-за значительного напряжения в четырехчленном цикле. Однако даже после того как Лотроп в 1942 г. ( см. раздел V-2) получил дифенилен, все еще подвергалась сомнению возможность получения стабильного бензоциклобутена и считалось, что дифенилен, в котором два бензольных кольца непосредственно соединены друг с другом, является исключением. [8]
Таким образом, он впервые получил соединение такого типа, о котором писал Перкин еще в 1888 г. и которое считалось неспособным к существованию из-за значительного напряжения в четырехчленном цикле. Однако даже после того как Лотроп в 1942 г. ( см. раздел V-2) получил дифенилен, все еще подвергалась сомнению возможность полу чения стабильного бензоциклобутена и считалось, что дифенилен, в котором два бензольных кольца непосредственно соединены друг с другом, является исключением. [9]
Затем данные были пополнены Колтупом [5], который показал, что частоты поглощения у соединений, содержащих группу С - NO2, и соединений, содержащих группу О - NO2, отличаются. Он предположил также, что сопряжение в обоих случаях увеличивает частоту валентных колебаний МСЬ. Однако этот вывод основывается лишь на неопубликованных данных, полученных самим автором, и, по-видимому, еще не проводилось систематических исследований интервалов частот или условий, при которых происходит смещение указанных полос. Приведенные соотношения основаны поэтому на данных о спектрах соединений, содержащих группу С-NOa, которые были получены нами и затем дополнены данными Барнса и др.; кроме того, были использованы результаты работ Франсела [6] по спектрам некоторых орго-замещен-ных нитроароматических соединений и Лотропа и др. [7] по спектрам некоторых полинитроароматических соединений. [10]