Лошкарево

Cтраница 1

Торможение выделения таллия трибензилами. [1]

Лошкарева и Крюковой [10-24], обусловлено силами, действующими между ионами деполяризатора, подходящими к электроду, и частицами, составляющими адсорбционный слой. Эти силы препятствуют подходу ионов к электроду. [2]

Согласно Лошкареву, причина этого явления заключается в адсорбции органических добавок поверхностью растущих кристаллов и образовании плотной адсорбционной пленки, закрывающей всю поверхность электрода. При совместном осаждении нескольких металлов эта пленка может тормозить проникновение к катоду и разряд лишь одного металла, не оказывая влияния на разряд ионов другого металла. [3]

Избирательный характер эффекта Лошкарева заставляет предположить, что проникновение реагирующих частиц через пленку адсорбированного вещества вызывает ее деформацию и, следовательно, связано с преодолением определенного энергетического барьера. Таким образом, скорость реакции определяется стадией проникновения реагирующего вещества через адсорбированный слой органических молекул и не зависит от потенциала в том интервале, в котором свойства слоя остаются постоянными. В присутствии ионов галоидов скорость проникновения возрастает, и ток выделения металла увеличивается. [4]

За восстановление Днепрогэса Анна Лошкарева получила орден Ленина. [5]

Кривые / - t для ртутного электрода в присутствии трибензиламина при потенциалах предельного тока диффузии. [6]

Это явление, связанное с медленным проникновением реагирующих частиц через пленку органического вещества, называется эффектом Лошкарева. Резкое возрастание тока происходит лишь при десорбции органических веществ с поверхности электрода. [7]

Явления, связанные с медленным проникновением реагирующих на электроде частиц через пленку органического вещества ( при больших заполнениях), называются эффектом Лошкарева. Этот эффект носит избирательных характер, обусловленный возникновением дополнительного энергетического барьера, вызванного деформацией адсорбционной пленки. [8]

Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки ад-сорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. [9]

Из наших измерений вытекает, что при диффузионном ограничении процесса электроосаждения металлов из цианистых растворов эффективная энергия активации не зависит от валентности центрального иона. Такая закономерность согласуется с заключением Томилова и Лошкарева [296] о том, что в области предельного тока величина эффективной энергии активации указывает только на температурную зависимость коэффициента диффузии и не является характеристикой собственно электродного процесса. [10]

Здесь следует отметить, что благодаря исследованиям советских ученых ( И. Лошкарева и др.) в этом направлении уже много сделано, однако некоторые гальванические цеха пользуются устарелыми приемами. [11]

В отличие от случая, рассмотренного выше, в этих условиях степень торможения должна существенно зависеть от природы реагирующей частицы. Комплексообразование снижает гидратацию и увеличивает растворимость реагирующей частицы в поверхностном слое. Как видно из сообщения Лошкарева, иная картина наблюдается для поверхностно-активных добавок анионного характера, что также объяснимо с изложенной точки зрения при учете электростатического взаимодействия между реагирующими частицами и частицами ингибитора. Если собственно электрохимический акт реакции протекает достаточно быстро, а работа проникновения велика, то стадия проникновения может стать наиболее медленной стадией процесса. [12]

Драчка [421] вывел уравнения для переходного времени при полубесконечной линейной диффузии для случаев, когда пленка адсорбированного на электроде вещества затрудняет доставку вещества к поверхности электрода, а также тормозит протекание предшествующих химических реакций. Драчка нашел, что величина тормозящего эффекта зависит от соотношения между толщиной тормозящего слоя и протяженностью диффузионного или реакционного слоев. Для изучения тормозящего действия пленки в условиях, когда ее толщина и свойства остаются постоянными во времени, а также при изменении потенциала электрода и состава раствора О. Тормозящий эффект в этом случае имеет, по-видимому, иную природу, чем в упоминавшихся уже исследованиях Лошкарева и Крюковой, в условиях опытов которых тормозящий слой имеет молекулярную толщину. [13]

Практическое применение электроосаждения металлов - гальванопластика - было предложено русским акад. Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждения имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. [14]

Влияние поверхностно-активных веществ на ток обмена амальгамы висмута выражено несравненно слабее, чем в случае цинка. В табл. 13 даны результаты, полученные нами при введении в раствор В1С13 цинхонина, тимолсульфофталеина ( индикатор тимол синий) и смеси тимол - - [ з-нафтол - - дифениламин. Как видно из таблицы, цинхонин понижает ток обмена лишь на 30 %; больший эффект ( уменьшение почти в 3 раза) был достигнут при введении в раствор тимолсульфофталеина. Следует указать, что потенциал амальгамы висмута ( около - - 0 2 в) несомненно положительное точки ее нулевого заряда и поэтому естественно, что действие поверхностно-активных анионов выражено сильнее; однако и здесь эффект не очень значителен. В противоположность результатам Лошкарева и Крюковой смесь тимол -) - fi - нафтол - j - - ( - дифениламин не оказывает заметного действия на ток обмена. [15]

Страницы: 1 2