Медленное достижение - равновесие
Cтраница 1
Медленное достижение равновесия чрезвычайно затрудняет определение окислительного потенциала твердого редоксита. Время, необходимое для единичного определения, колеблется от нескольких часов до нескольких суток, достигая иногда двух-трех недель. Не всегда бывает ясно, достигнуто ли равновесие или установившийся потенциал является стационарным и определяется кинетическими факторами. [1]
Столь медленное достижение равновесия, невидимому, связано с присутствием объемистых заместителей у атомов азота. Это явление нельзя объяснить медленностью диффузии молекул красителя к поверхности микрокристалла, как это следует из сравнительных определений скоростей диффузии 3 3 - Диметил - ( Х1У) и 3 3 -дигексилоксакарбо-цианинов ( XVII) в растворах желатины такой же концентрации, как в эмульсии. Поэтому медленной стадией процесса адсорбции является вхождение красителя в ориентированный слой взаимодействующих молекул. Действительно, чтобы крупные алкильные группы у атомов азота могли принять положение, обеспечивающее максимальное взаимодействие соседних адсорбированных молекул, необходимо некоторое время, особенно если алкильные группы направлены к поверхности кристалла. Следовательно, если верно, что молекулы объединенного взаимодействующего слоя адсорбированы ребрами, то данные по скорости адсорбции говорят в пользу того, что, по крайней мере, один из атомов азота в молекуле красителя направлен к поверхности адсорбента. [2]
Наблюдаются также медленное достижение равновесия и необратимость адсорбции. Наиболее успешно хроматографию больших молекул проводят на твердых адсорбентах. Ионообменные смолы при использовании прочно сшиваются, препятствуя проникновению в зерна веществ, адсорбирующихся на поверхности. Аналогичным образом при получении хрома-тограмм жидкость - жидкость для набивки колонок используют такие вещества, как кизельгур, частицы которого обволакиваются каплями неподвижной фазы, но не адсорбируют ее. [3]
 |
Многокамерный прибор для дифференциального термического. [4] |
Рассмотрены факторы, которые вызывают медленное достижение равновесия между жидкой и твердой фазами. Кроме того, описывается новый метод для определения чистоты при помощи кривых плавления. Этот метод позволяет определять чистоту некоторых веществ и в тех случаях, когда равновесие между жидкой и твердой фазами достигается медленно. [5]
Работа с твердыми металлическими сплавами осложняется медленным достижением равновесий между фазами, составляющими твердые электроды, особенно для тугоплавких фаз. Особенно затруднено иссле-вание равновесия между фазами, которые испытывают эвтектоидные или перитектоидные превращения, но эти случаи особенно интересны, так как при достаточной выдержке ( ячейки в опыте и экспериментаторов в процессе исследования. [6]
 |
Правильность титриметрического определения сульфата калия при применении различных индикаторов. [7] |
Авторы работы [43] предпочли для титрования сульфата использовать карбоксиарсеназо и нашли, что применение диметилсульфоназо III приводит к медленному достижению равновесия при титровании. По мнению авторов работы [48], использование арсеназо III в качестве индикатора предпочтительней, нежели сульфоназо III или торона. [8]
Описанному методу определения температуры кристаллизации отдается большее предпочтение, чем динамическому методу определения температуры плавления, однако последний метод может быть применен либо при медленном достижении равновесия между жидкой и твердой фазами, либо при образовании веществом мета стабильных кристаллических форм вблизи температуры плавления. Это может быть доказано результатами экс периментов по кристаллизации. Если отрезок ВС на рис. 34 настолько большой, что кривая сразу же снижается, как только достигнет максимума, то это указы вает на медленное приближение к равновесному состоянию. [9]
Благодаря тому, что измерение теплоты смачивания производится быстро, этот метод имеет свои преимущества, так как он более свободен от ошибок, связанных с медленным достижением равновесия ( см. Дополнения к гл. [10]
Однако эти методы имеют некоторые особенности, из которых следует отметить в первую очередь необходимость предварительного растворения газов в растворе электролита. При этом возникают осложнения не только вследствие небольшой растворимости большинства газов и обычно медленного достижения равновесия между их содержанием в газовой фазе и в растворе, но и вследствие химических реакций газов с компонентами раствора, высаливания их из раствора при увеличении концентрации электролита и изменения активности газов в растворе. Все эти процессы влияют на реакционную способность и реальную концентрацию растворенных газов. [11]
 |
Спектр светоиогло - конц. НС1 Re ( VII находится в виде щения перрепат-иона в иоде HRe03Cl, а в концентрированных. [12] |
Рений в степенях окисления ниже семи в зависимости от условий получения может находиться в виде оксо -, гидроксо - и ак-ва-ионов. Наличие в растворах одновременно ионных форм рения с различными зарядами вследствие ступенчатого комплексообра-зования, медленное достижение равновесий в некоторых системах - все ото затрудняет получение надежных результатов о состоянии ионов рения в растворах. В литературе в основном приводится качественная характеристика состояния ионов рения в растворах; количественных данных по расчету равновесий крайне мало. [13]
Эта зависимость может быть получена также и из измерений теплот смачивания адсорбента, предварительно поглотившего различные количества пара. Благодаря тому, что измерение теплоты смачивания производится быстро, этот метод имеет свои преимущества, так как он более свободен от ошибок, связанных с медленным достижением равновесия ( см. Дополнения к гл. [14]
Медленное достижение конечного значения поверхностного натяжения таких растворов происходит отнюдь не от медленной скорости диффузии молекул белка к поверхности. Вычислено, что если бы каждая молекула яичного альбумина, которая диффундирует к поверхности, оставалась на ней, то поверхность 0 05 % - ного раствора яичного альбумина была бы полностью насыщена уже в течение 0 58 сек. Существует несколько возможных причин медленного достижения равновесия. Be-роятно, одной из самых важных причин является то, что нативный яичный альбумин по существу поверхностно-неактивен, и только после того как нативная молекула денатурирована на поверхности, она становится поверхностно-активной. Перенос нативной молекулы в поверхность, где она может поверхностно денатурировать, встречает энергетический барьер, который должен быть преодолен, прежде чем может образоваться поверхностно-активный денатурированный яичный альбумин. [15]
Страницы: 1 2