Cтраница 2
Богатые закисью железа ( 80 мол. Fe O) твердые магне-зиовюститы ведут себя, как чистый вюстит, и их структура близка к структуре последнего. Магнезиовюститы с содержанием 20 мол. MgO имеют совершенно другую структуру. Значения точки Кюри и магнитного момента особенно сильно изменяются в интервале 20 - 30 мол. [16]
Установлено, что активности обоих компонентов имеют положительные отклонения от идеального ( рис. V. Это, вероятно свидетельствует об ослаблении связи железо-кислород при возрастании расстояния между ионами. Отрицательные значения изменения энтропии смешения в твердых растворах магнезиовюститов [202,214] возможны только при условии упорядочения в них или появления субмикронеодно-родностей. Последние, очевидно, представляют ассоциированные комплексы из катионных вакансий Уре ] и Fe3, подобно обнаруженным в вюстите. [17]
В работе [9] показано, что при 1200 С ( система Fe2O3 - MgO - FeO) появляется магнезиовюститная фаза ( Mg, Fe) О, являющаяся твердым раствором вюстита FeO в решетке периклаза. Кроме того, известно, что присутствие окиси магния оказывает стабилизирующее действие на окись железа. Так, например, введение 20 % MgO ( в данном случае 54 %) практически устраняет диссоциацию Fe2O3 даже при высоких температурах: при 1300 С появляется всего 1 25 % FeO. И обнаружить ничтожное возможное образование и присутствие магне-зиовюстита затруднительно даже по данным измерения электросопротивления, так как другие интенсивные процессы маскируют этот ( возможный) слабый процесс образования магнезиовюстита. [18]
Железисто-силикатный шлаковый расплав также не проникает глубоко в огнеупор. Он концентрируется в настыли и рабочей зоне огнеупора и в небольшом количестве присутствует в той части переходной зоны, которая граничит с рабочей. В то же время железисто-силикатный расплав интенсивно взаимодействует с периклазом и хромшпинелидом, вызывая их перерождение в соединения с более низкой температурой плавления. Кремнезем при взаимодействии с периклазом образует форстерит. Под действием фаялита происходит перерождение периклаза в магнезиовюстит или ( в присутствии свободного кислорода) в магнезиоферрит с образованием форстерита. Оксиды железа, в частности магнетит, образуют твердые растворы в хромшпинелиде. Таким образом, железисто-силикатный расплав является наиболее агрессивной составляющей продуктов плавки, вызывающей интенсивное химическое перерождение и оплавление огнеупора. Ввиду относительно малой подвижности железисто-силикатного расплава химический износ огнеупора происходит только на его рабочей поверхности. [19]